反式-1-环己基-2-丁烯-1-酮 | 15378-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 反式-1-环己基-2-丁烯-1-酮
• 英文名称: trans-1-cyclohexyl-2-buten-1-one
• 英文别名: (E)-1-cyclohexyl-2-buten-1-one；(E)-1-cyclohexylbut-2-en-1-one；1-cyclohexylbut-2-en-1-one
• CAS: 15378-40-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: ALDHJXOGPRINCX-QHHAFSJGSA-N

物化性质

• 沸点：
  98 °C(Press: 10.5 Torr)
• 密度：
  0.926±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-1-环己基-2-丁烯-1-酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 trans-RuCl₂((R)-2,2'-bis(di-3,5-xylylphosphino)-1,1'-binaphthyl)((R)-1,1-di(4-anisyl)-2-isopropyl-1,2-ethylenediamine) 、 氢气 、 potassium carbonate 、 1-羟基苯并三唑 、 二异丙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 、 异丙醇 为溶剂， -78.0~40.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 218.0h， 生成 (S)-(E)-S-4-cyclohexyl-2-(3-methoxyphenyl)but-3-en-2-yl methylcarbamothioate
  参考文献：
  名称：

  Dihydrothiophenes containing quaternary stereogenic centres by sequential stereospecific rearrangements and ring-closing metathesis

  摘要：

  通过[3,3]-sigmatropic移位和N到C芳基迁移进行串联立体特异性重排，得到经过环闭合重排生成二硫代呋喃的三级硫醇。

  DOI：

  10.1039/c4cc02596b
• 作为产物：
  描述：

  氯代环己烷 在 草酰氯 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 反式-1-环己基-2-丁烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Acyclic stereoselection. 46. Stereochemistry of the Michael addition of N,N-disubstituted amide and thioamide enolates to .alpha.,.beta.-unsaturated ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00288a027

文献信息

• Cooperative Electrocatalytic and Chemoselective Alcohol Oxidation by Shvo's Catalyst
  作者：Jeroen Lybaert、Stanislav Trashin、Bert U. W. Maes、Karolien De Wael、Kourosch Abbaspour Tehrani

  DOI：10.1002/adsc.201600783

  日期：2017.3.20

  A new electrocatalytic conversion of alcohols to ketones and aldehydes was developed based on an electrochemical study of Shvo's complex. The oxidation of secondary alcohols was efficiently performed under mild conditions using a catalytic amount of Shvo's catalyst, in combination with a sub‐stoichiometric amount of 2,6‐dimethoxy‐1,4‐benzoquinone in N,N‐dimethylformamide at 80 °C. The hydroquinone

  基于Shvo配合物的电化学研究，开发了一种新的醇催化电子转化为酮和醛的方法。在温和条件下，使用催化量的Shvo催化剂，在80°C的N，N-二甲基甲酰胺中，与亚化学计量的2,6-二甲氧基-1,4-苯醌组合，有效地进行了仲醇的氧化。由此形成的氢醌借助于电化学装置被连续地再氧化。对于不同的酮，芳族以及脂族和α，β-不饱和酮，均可获得优异的收率。此外，当转化邻位二醇（例如1,2-辛二醇和1,2-癸二醇）时，可以实现对仲醇氧化的化学选择性。
• Synthesis of <i>Z</i>-Alkenes from Rh(I)-Catalyzed Olefin Isomerization of β,γ-Unsaturated Ketones
  作者：Lian-Gang Zhuo、Zhong-Ke Yao、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ol401607c

  日期：2013.9.20

  Developing olefin isomerization reactions to reach kinetically controlled Z-alkenes is challenging because formation of trans-alkenes is thermodynamically favored under the traditional catalytic conditions using acids, bases, or transition metals as the catalysts. A new synthesis of Z-alkenes from Rh(I)-catalyzed olefin isomerization of β,γ-unsaturated ketones to α,β-unsaturated ketones was developed

  发展烯烃异构化反应以达到动力学控制的Z-烯烃是具有挑战性的，因为在使用酸，碱或过渡金属作为催化剂的传统催化条件下，热力学上有利于反式烯烃的形成。开发了一种由Rh（I）催化的将β，γ-不饱和酮异构化为α，β-不饱和酮的新方法合成Z-烯烃的方法，为获得各种Z-烯酮提供了一种简便而有效的方法。
• ?-Cleavage of Bis(homoallylic) Potassium Alkoxides. Two-Step Preparation of Propenyl Ketones from Carboxylic Esters. Synthesis ofar-Turmerone, ?-Damascone, ?-Damascone, and ?-Damascenone
  作者：Roger L. Snowden、Simon M. Linder、Bernard L. Muller、Karl H. Schulte-Elte

  DOI：10.1002/hlca.19870700721

  日期：1987.11.4

  The transformation of 36 bis(homoallylic) alcohols VII to alkenones IX and Xvia β-cleavage of their potassium alkoxides VIIa in HMPA has been investigated (cf. Scheme 2). These studies have established an order of β-cleavage for 2-propenyl, 1-methyl-2propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1,1-dimethyl-2propenyl, and benzyl groups in alkoxides 49a–56a and have allowed a comparison between the β-cleavege reaction

  已经研究了在HMPA中通过36个双（均烯丙基）醇VII的醇钾VIIa的β裂解转化为烯酮IX和X的方法（参见方案2）。这些研究建立了醇盐49a – 56a中2-丙烯基，1-甲基-2丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，1,1-二甲基-2丙烯基和苄基的β裂解顺序，并允许进行比较β裂解反应与烷氧化物74a – 83a中的氧化Cope重排之间的关系。作为示例性的合成应用，丙烯醛的两步制备15 –42从羧酸酯中描述，用合成在一起AR -turmerone（48），α二氢大马酮（（ë） - 71），β大马酮（（ë） - 109），和β大马酮（（ë） - 111）。
• Iron-Catalyzed Aerobic Oxidation of Allylic Alcohols: The Issue of C═C Bond Isomerization
  作者：Jinxian Liu、Shengming Ma

  DOI：10.1021/ol402434x

  日期：2013.10.18

  An aerobic oxidation of allylic alcohols using Fe(NO3)3·9H2O/TEMPO/NaCl as catalysts under atmospheric pressure of oxygen at room temperature was developed. This eco-friendly and mild protocol provides a convenient pathway to the synthesis of stereodefined α,β-unsaturated enals or enones with the retention of the C–C double-bond configuration.

  研究了Fe（NO 3）3 ·9H 2 O / TEMPO / NaCl在室温大气压下氧对烯丙醇的好氧氧化反应。这种环保且温和的方案为保留立体碳双键构型的立体定义的α，β-不饱和烯酮或烯酮的合成提供了便利的途径。
• <i>α</i>-Oxygen-atom Induced Methylenation of Ketones by CH₂(ZnI)₂
  作者：Katsumi Ukai、Daisuke Arioka、Hideaki Yoshino、Hideo Fushini、Koichiro Oshima、Kiitiro Utinoto、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1055/s-2001-12336

  日期：——

  Ketones bearing a hetero-atom at α-position were methylenated selectively by CH2(ZnI)2 to give allylic alcohols; a nucleophilic attack of the zinc species was accelerated with a coordination of a hetero-atom at α-position.

  带有α位异原子的酮通过CH2(ZnI)2选择性地进行亚甲基化，生成烯丙醇；锌物种的亲核攻击因α位异原子的配位而加速。