ethyl 2-(amino(phenyl)methylene)-3-oxobutanoate | 21486-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(amino(phenyl)methylene)-3-oxobutanoate
• 英文别名: ethyl 2-[amino(phenyl)methylidene]-3-oxobutanoate
• CAS: 21486-57-7
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₃
• 分子量: 233.267
• InChiKey: GMZNAJIYVBPPLK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.144±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.51
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  69.39
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(amino(phenyl)methylene)-3-oxobutanoate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium hydride 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 5-ethoxycarbonyl-6-phenyl-2,2'-bipyrid-4-yl nonaflate
  参考文献：
  名称：

  基于Blaise反应的功能化2,2'-联吡啶的四组分合成

  摘要：

  Lee和他的同事报道，Blaise中间体的原位C-酰化作用提供了α-酰基-β-烯氨基酯，这些酯是制备N杂环的通用构建基块。相应的N-酰化的β-酮烯酰胺可用于合成4-羟基吡啶衍生物。α-酰基-β-烯胺酸酯与2-吡啶甲基氯的N-酰化提供了β-酮烯酰胺，随后的TMSOTf /碱促进的分子内缩合反应导致了4-羟基-2,2'-联吡啶衍生物。转化为2,2'-联吡啶-4-基壬酸酯可以实现进一步的功能化，例如钯催化的偶联反应。 缩合-2,2'-联吡啶-β-酮烯酰胺-多组分反应-壬酸酯-吡啶

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260304
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 、 苯甲腈 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以84%的产率得到ethyl 2-(amino(phenyl)methylene)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  Ultrasound-Assisted Synthesis of β-enaminone Derivatives via Tin(IV)- Catalyzed Addition Reaction from β-dicarbonyl Compounds with Nitriles

  摘要：

  摘要：本文描述了一种高效、环保的方法，用于在室温下，通过超声辐射条件下将腈与β-二羰基化合物添加，合成β-烯酰胺衍生物。还讨论了这种策略的范围和限制。可以获得多种取代酰胺，收率中等到良好。我们希望这种β-烯酰胺高效合成方案能为进一步研究提供启示。

  DOI：

  10.2174/1570178619666211221141854

文献信息

• [EN] ISOTHIAZOLE-PYRIDINE DERIVATIVES AS MODULATORS OF HIF (HYPOXIA INDUCIBLE FACTOR) ACTIVITY<br/>[FR] DÉRIVÉS D'ISOTHIAZOLE-PYRIDINE EN TANT QUE MODULATEURS DE L'ACTIVITÉ DU HIF (FACTEUR INDUCTIBLE PAR L'HYPOXIE)
  申请人：FIBROGEN INC

  公开号：WO2009089547A1

  公开（公告）日：2009-07-16

  The present invention relates to novel compounds according to Formula I or II, methods, and compositions capable of decreasing HIF hydroxylase enzyme activity, thereby increasing the stability and/or activity of hypoxia inducible factor (HIF). Formula (I) or (II).

  本发明涉及根据公式I或II的新化合物、方法和组合物，能够降低HIF羟基酶的酶活性，从而增加缺氧诱导因子（HIF）的稳定性和/或活性。公式（I）或（II）。
• Synthesis of β-enaminodicarbonyl derivatives in the titanium(<scp>iv</scp>) chloride-promoted reactions of β-dicarbonyl compounds with nitriles
  作者：Shuchen Pei、Chenchen Xue、Li Hai、Yong Wu

  DOI：10.1039/c4ra05100a

  日期：——

  Titanium(IV) chloride selectively promoted the nucleophilic attack of ethyl acetoacetate with nitriles to give enaminoketoesters, which were valuable intermediates for the syntheses of 2,3,4-substituted heterocyclics. Moreover a plausible mechanism for this transformation was given.

  氯化钛（IV）选择性地促进了乙腈对乙酰乙酸乙酯的亲核攻击，生成了烯氨基酮酸酯，这是合成2,3,4-取代杂环的有价值的中间体。此外，给出了这种转化的合理机制。
• A Chiral Pool Strategy for the Synthesis of Enantiopure Hydroxymethyl-Substituted Pyridine Derivatives
  作者：Christian Eidamshaus、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.201100681

  日期：2011.10

  A simple procedure for the synthesis of enantiopure hydroxymethyl-substituted pyridine derivatives is presented. The developed method is based on TMSOTf-promoted cyclocondensations of β-ketoenamides, leading to differently substituted 4-hydroxypyridine/4-pyridone derivatives. The required β-ketoenamides were prepared by acylation ofeasily available enamino ketones with suitably protected enantiopure

  介绍了合成对映体纯羟甲基取代吡啶衍生物的简单程序。开发的方法基于 TMSOTf 促进的 β-酮烯酰胺环缩合反应，导致不同取代的 4-羟基吡啶/4-吡啶酮衍生物。所需的 β-酮烯酰胺是通过将容易获得的烯氨基酮与适当保护的对映体纯羧酰氯酰化来制备的。大多数实验是用 D-扁桃酸作为起始材料进行的。已经表明所有步骤基本上没有外消旋化。几种制备的 4-吡啶酮衍生物转化为相应的 pyrid-4-yl nonaflates 并进行一系列钯催化的转化，如 Suzuki、Heck 或 Sonogashira 反应。此外，不对称 2,6-二取代吡啶衍生物的区域选择性侧链官能化是通过应用相应吡啶 N-氧化物的 Boekelheide 重排来实现的。所提出的方法为高度取代的对映纯吡啶衍生物提供了一种灵活、快速和可扩展的方法。
• The first chemoselective tandem acylation of the Blaise reaction intermediate: a novel method for the synthesis of α-acyl-β-enamino esters, key intermediate for pyrazoles
  作者：Yu Sung Chun、Ki Kon Lee、Young Ok Ko、Hyunik Shin、Sang-gi Lee

  DOI：10.1039/b813369g

  日期：——

  The Blaise reaction intermediate, a zinc bromide complex of β-enamino ester, could be activated in situ by addition of a stoichiometric or catalytic amount of n-BuLi to allow chemoselective tandem C2-acylation providing α-acyl-β-enamino esters, which are valuable intermediates for the syntheses of tri- and tetrasubstituted pyrazoles.

  布雷兹反应中间体是一种β-氨基酯的溴化锌复合物，可以通过添加计量或催化量的正丁基锂(n-BuLi)在原位激活，从而实现化学选择性的串联C2-酰基化，生成α-酰基-β-氨基酯，这些是合成三取代和四取代吡唑的重要中间体。
• An effective and general method for the highly regioselective synthesis of 1-phenylpyrazoles from β-enaminoketoesters, tandem Blaise–acylation adducts
  作者：Young Ok Ko、Yu Sung Chun、Cho-Long Park、Youngmee Kim、Hyunik Shin、Sungho Ahn、Jongki Hong、Sang-gi Lee

  DOI：10.1039/b820324e

  日期：——

  effective and general route for the regioselective synthesis of 1-phenylpyrazoles has been developed from β-enaminoketoesters prepared by tandem Blaise–acylation. This method is applicable to a very broad range of substrates, generating a diverse set of 3-aryl-5-alkyl, 3-alkyl-5-aryl, 3,5-diaryl, and 3,5-dialkyl substituted pyrazoles regioselectively. The dichotomous regioselective synthesis of isotopically

  从通过串联布莱斯酰化反应制得的β-烯胺酮酯中，已经开发出一种有效的，通用的区域选择性合成1-苯基吡唑的途径。该方法适用于非常广泛的底物，可选择性地产生各种不同的3-芳基-5-烷基，3-烷基-5-芳基，3,5-二芳基和3,5-二烷基取代的吡唑。同位素区分的3-CD 3 -5-CH 3和3-CH 3 -5-CD 3取代的吡唑的二分类区域选择性合成显示了该方案的强大功能。