二酪氨酸 | 63442-81-9

• 物质功能分类: 生物化工 - 核苷类药物 - 脱氧核苷酸及其类似物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 二酪氨酸
• 英文名称: dityrosine
• 英文别名: o,o'-dityrosine；o,o′-dityrosine；LL-dityrosine；(2S)-2-amino-3-[3-[5-[(2S)-2-amino-2-carboxyethyl]-2-hydroxyphenyl]-4-hydroxyphenyl]propanoic acid
• CAS: 63442-81-9
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂O₆
• 分子量: 360.367
• InChiKey: OQALFHMKVSJFRR-KBPBESRZSA-N

物化性质

• 熔点：
  136-140 °C
• 沸点：
  622.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.455±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  乙醇：10mg/mL

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  167
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  8

安全信息

• 储存条件：
  储存条件：2-8°C，密封保存，干燥环境并避免光照。

制备方法与用途

二酪氨酸可作为医药中间体和有机合成中间体，主要用于实验室研发过程及化工医药生产中。L,L-Dityrosine（o,o'-Dityrosine）是由多种生物物质的酸水解物组成，包括昆虫表皮的树脂林。

研究发现，在多巴胺能神经元受损的小鼠模型中，L,L-Dityrosine (o,o'-Dityrosine) 在纹状体和中脑腹侧部位含量升高。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二酪氨酸 生成 (2S)-3-[3-[5-[(2S)-2-carboxy-2-formamidoethyl]-2-hydroxyphenyl]-4-hydroxyphenyl]-2-formamidopropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  YAGINUMA, SATOSI;ASAXI, TEHRU;MIDZUNO, KIMIO

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  L-酪氨酸 在 horseradish peroxidase EC 1.11.1.7 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以9%的产率得到二酪氨酸
  参考文献：
  名称：

  Quantification of o,o‘-Dityrosine, o-Nitrotyrosine, and o-Tyrosine in Cat Urine Samples by LC/Electrospray Ionization-MS/MS Using Isotope Dilution

  摘要：

  通过液相色谱/电喷雾电离-质谱/质谱(LC/ESI-MS/MS)结合同位素稀释技术，在多反应监测模式下，对猫尿样中的o-酪氨酸、o-硝基酪氨酸和o,o'-二酪氨酸进行了定量分析。在o,o'-二酪氨酸丁基化之前，以及o-酪氨酸和o-硝基酪氨酸丁基化之后。这种新的氨基酸丁基化方法增强了质谱响应，o-酪氨酸增强了7倍，o-硝基酪氨酸增强了6倍，并降低了整体的化学背景噪音。o,o'-二酪氨酸的丁基化导致质谱响应降低，这是由于形成了单丁基化和双丁基化的物种。氧化氨基酸的平均回收率估计为73±2%。猫尿样中NO2-Tyr丁酯、o-Tyr丁酯和di-Tyr的定量限分别计算为14.5、28.2和140.9 nM。猫尿提取物中氧化氨基酸的水平在o-Tyr为157至250 ng/天，在di-Tyr为3289至11,803 ng/天。NO2-Tyr仅在两个尿液提取物中被发现，水平低于58 ng/天。在比较这些值与各自的肌酐量时，观察到o,o'-二酪氨酸和o-酪氨酸之间存在一定的相关趋势。从ThermoFinnigan TSQ 7000和Micromass Q-TOF仪器收集的数据比较显示，使用Q-TOF在精确质量测量、较低的离子抑制效应和全扫描产物离子模式分析的可能性方面有几个优势。这些结果表明，在相对较小的线性动态范围内，Q-TOF仪器可以作为经典三重四极杆的替代品，用于定量目的（Q-TOF的动态范围为4个数量级，而三重四极杆为6个数量级）。

  DOI：

  10.1021/ac020309w
• 作为试剂：
  描述：

  氧气 在 二酪氨酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 重水 为溶剂， 生成 oxygen
  参考文献：
  名称：

  酪氨酸二聚体的光化学：当蛋白质的氧化损伤能够光诱导进一步的损害时†

  摘要：

  酪氨酸二聚体（Tyr 2）是两个酪氨酸（Tyr）之间的共价键，是蛋白质氧化损伤的最重要修饰之一。该化合物越来越多地用作衰老，压力和发病机理的标志。在生理pH值下，Tyr 2能够吸收明显存在于太阳辐射和人造光源中的波长的辐射。结果，当在体内形成Tyr 2时，蛋白质中会出现新的生色团。尽管Tyr 2具有生物医学重要性，但由于其合成的缺点，其光化学性质的信息受到限制。因此，在这项工作中，我们证明了在生理pH值下，Tyr 2在紫外线激发下进行氧化，得到保留二聚体结构的不同产物。在其光降解过程中，会产生不同的活性氧，例如过氧化氢，超氧阴离子和单线态氧。否则，我们证明了Tyr 2能够敏化酪氨酸的光降解。这项工作中提出的结果证实，Tyr 2可以充当潜在的光敏剂，从而有助于UV-A辐射对生物系统的有害影响。

  DOI：

  10.1039/c9pp00182d

文献信息

• Syntheses of isodityrosine, dityrosine and related compounds by phenolic oxidation of tyrosine and phenylglycine derivatives using an electrochemical method
  作者：Shigeru Nishiyama、Moon Hwan Kim、Shosuke Yamamura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74416-9

  日期：1994.11

  The phenolic oxidation of l-tyrosine derivatives by electrolysis and zinc reduction produced the coupling products leading to isodityrosine and dityrosine. The oxidation mode could be controlled by altering halogen substituents (Br or I) at two ortho positions of phenol groups. Additionally, this methodology was applied to 4-hydroxy-d-phenylglycine derivatives, providing the corresponding oxidative

  通过电解和锌还原对L-酪氨酸衍生物进行酚氧化，生成了偶合产物，形成异酪氨酸和二酪氨酸。可以通过改变在酚基的两个邻位上的卤素取代基（Br或I）来控制氧化模式。另外，该方法学应用于4-羟基-d-苯基甘氨酸衍生物，提供了相应的氧化产物。
• Effects of Peroxidase and Hydrogen Peroxide on the Dityrosine Formation and the Mixing Characteristics of Wheat-Flour Dough
  作者：Sadako TAKASAKI、Yoji KATO、Masatsune MURATA、Seiichi HOMMA、Shunro KAWAKISHI

  DOI：10.1271/bbb.69.1686

  日期：2005.1

  The effects of adding hydrogen peroxide and peroxidase to wheat-flour dough on dityrosine formation and mixing characteristics were investigated. Dityrosine in wheat-flour dough was identified by HPLC with a fluorescence detector and by LC/MS/MS. Formation of dityrosine increased with the addition of hydrogen peroxide, and hydrogen peroxide plus peroxidase, to wheat-flour dough, while the addition of peroxidase had no effect on the amount of dityrosine formed. The mixing curve obtained by a doughgraph changed with the addition of hydrogen peroxide, and hydrogen peroxide plus peroxidase; the peak time was significantly delayed and the dough development time was extended. We found that dityrosine cross-links in wheat-flour dough increased with the addition of peroxidase plus hydrogen peroxide. It is thought that these cross-links can lead to polymerization of the proteins in wheat-flour dough.

  研究了在小麦面粉面团中添加氢 peroxide 和过氧化物酶对二酪氨酸形成及混合特性的影响。通过高效液相色谱法（HPLC）结合荧光检测器和液相色谱-质谱/质谱法（LC/MS/MS）识别了小麦面粉面团中的二酪氨酸。随着氢 peroxide 和氢 peroxide 加过氧化物酶的添加，二酪氨酸的形成明显增加，而添加过氧化物酶对形成的二酪氨酸量没有影响。通过面团图谱获取的混合曲线在添加氢 peroxide 和氢 peroxide 加过氧化物酶后发生了变化；峰值时间显著延迟，面团发育时间延长。我们发现在小麦面粉面团中，添加过氧化物酶加氢 peroxide 后，二酪氨酸交联增加。认为这些交联可能导致小麦面粉面团中蛋白质的聚合。
• A Novel Procedure for Generating both Nitric Oxide and Superoxide in Situ from Chemical Sources at Any Chosen Mole Ratio. First Application:  Tyrosine Oxidation and a Comparison with Preformed Peroxynitrite
  作者：George R. Hodges、Jasvir Marwaha、Thomas Paul、K. U. Ingold

  DOI：10.1021/tx0001272

  日期：2000.12.1

  presence of CO(2)) using various different ratios of the rates of formation of (*)NO and O(2)(*)(-). The (*)NO/O(2)(*)(-) = 1.0 product profiles are very similar to those of the products derived from equal amounts of (*)NO and O(2)(*)(-) generated at a (*)NO/O(2)(*)(-) ratio of 1.0 from SIN-1 but are very different from those derived from preformed peroxynitrite. All the experimental results can be explained

  已开发出以任何已知的恒定比率生成（*）NO和O（2）（*）（-）的第一种方法。在37摄氏度和pH值为7.5的条件下，精胺NONOate和二（4-羧基苄基）亚硝酸盐以一阶动力学和完全恒定的速率常数（80分钟的半衰期）衰减，得到200和40 mol％（*）的NO和O（ 2）（*）（-）。酪氨酸氧化成二氢酪氨酸和3-硝基酪氨酸（在这些实验中使用的主要和次要产物）（主要在CO（2）存在下）已使用（*）NO生成速率的不同比率进行了研究和O（2）（*）（-）。（*）NO / O（2）（*）（-）= 1.0的产品特征与从等量的（*）NO和O（2）（*）（-）产生的产品相似SIN-1的（*）NO / O（2）（*）（-）比率为1.0，但与从预制的过氧亚硝酸盐衍生的比率大不相同。所有的实验结果都可以用自由基化学来解释。可以令人满意地模拟所有（*）NO / O（2）（*）（-）比率下的产物谱，前提是要包括一组导致消耗二氢酪氨酸的重要反应。
• Synthesis, ligand binding and biomimetic oxidations of deuterohaemin modified with an undecapeptide residue
  作者：Luigi Casella、Michele Gullotti、Luca De Gioia、Enrico Monzani、Francesco Chillemi

  DOI：10.1039/dt9910002945

  日期：——

  sixth iron co-ordination position. The complex exhibits both catalase and peroxidase activity towards reducing substrates in the presence of hydrogen peroxide. In catalytic sulphoxidations of a series of para-substituted thioanisoles, p-XC6H4SMe, by hydrogen peroxide a good correlation has been found between the relative rates and the Hammett σp values, indicating that direct oxygen transfer from the

  氘代人血红素[（3,7,12,17-四甲基卟啉-2,18-二丙酰氨基）铁（III）]已与十一肽Ala-Phe-Ser-Phe-Glu-Ala-Gln-Gly-Gly-Leu共价连接在丙酸侧链之一上的-Ala。生成的氘代人血红素-十一肽复合物与咪唑之间的结合平衡发生在两个步骤中。配体的第一个分子以高亲和力结合（K 1 = 1500 dm 3 mol –1），而第二个分子的亲和力则显着降低（K 2 = 220 dm 3 mol –1）），表明单咪唑加合物中肽链的折叠严重限制了第六个铁配位位置的可及性。在过氧化氢的存在下，该复合物对还原性底物表现出过氧化氢酶和过氧化物酶活性。在一系列的催化sulphoxidations对-取代的苯甲硫醚，p -XC 6 ħ 4 SME，通过过氧化氢有良好的相关已发现的相对速率和哈米特σ之间p值，表明从活性氧合铁物种到硫化物的直接氧气转移可能是有效的。还研究了在配
• Determination of selenium via the fluorescence quenching effect of selenium on hemoglobin-catalyzed peroxidative reaction
  作者：Ya-Hong Chen、Ya-Nan Zhang、Feng-Shou Tian

  DOI：10.1002/bio.2723

  日期：2015.5

  A new method for the determination of selenium based on its fluorescence quenching on the hemoglobin-catalyzed reaction of H2O2 and l-tyrosine has been established. The effect of pH, foreign ions and the optimization of variables on the determination of selenium was examined. The calibration curve was found to be linear between the fluorescence quenching (F0/F) and the concentration of selenium within the range of 0.16-4.00 µg/mL. The detection limit was 1.96 ng/mL and the relative standard deviation was 3.14%. This method can be used for the determination of selenium in Se-enriched garlic bulbs with satisfactory results. Copyright © 2014 John Wiley & Sons, Ltd.

  基于血红蛋白催化H2O2与L-酪氨酸反应中硒荧光猝灭的一种测定硒的新方法已经建立。研究了pH、干扰离子以及变量优化对硒测定的影响。校准曲线显示，在0.16-4.00 µg/mL范围内，荧光猝灭（F0/F）与硒浓度呈线性关系。检测限为1.96 ng/mL，相对标准偏差为3.14%。该方法可用于富硒大蒜鳞茎中硒的测定，结果令人满意。版权所有 © 2014 John Wiley & Sons, Ltd.