(1S,2R,4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyldecahydronaphthalene-1-carbaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: (1S,2R,4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyldecahydronaphthalene-1-carbaldehyde
• 英文别名: (1S,2R,4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-1,2,3,4,4a,6,7,8-octahydronaphthalene-1-carbaldehyde
• 化学式: C₁₅H₂₆O
• 分子量: 222.371
• InChiKey: MFPHXBWICWFVFG-UKTARXLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyldecahydronaphthalene-1-carbaldehyde 在 iron(III) chloride 、 sodium tetrahydroborate 、 四磷十氧化物 、 二异丁基氢化铝 、 sodium hydrogensulfite 、 异丙醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.67h， 生成 降龙涎香醚
  参考文献：
  名称：

  从β-法呢烯开始对映体（-）-Ambrox®的对映选择性

  摘要：

  从廉价的（起始ë - ）β法呢烯（1），一个八步骤对映选择性的嗅觉珍贵的合成艾姆罗克斯®（ - ） - （2a中已经执行）。关键步骤是应用高砂的著名工业方法，将（2 E，6 E）‐ N，N-二乙基法呢胺（3）催化成对应的烯胺（−）‐（R，E）‐4a的催化不对称异构化。产生的二氢肾上腺素（（+] ‐（R）‐5）（90％产率，96％ee）的，后获得原位水解（AcOH中，H 2 O），催化的SnCl下然后环化4的条件下，通过） - - （其相应未报告的烯醇乙酸酯（- [R ） - 4b中，以提供反癸醛（+）- 6a。随后的转化提供了双环酮（−）‐ 8a和不饱和腈（+）‐ 11，它们均被报告为获得（−）‐ 2a的中间体。

  DOI：

  10.1002/hlca.201300286
• 作为产物：
  描述：

  (-)-补身醇 在 草酰氯 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (1S,2R,4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyldecahydronaphthalene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  (+)-Liphagal 的生物遗传学启发全合成：来自海洋海绵体的一种强效选择性磷酸肌醇 3-激酶 α (PI3Kα) 抑制剂

  摘要：

  一种具有生物学吸引力且结构独特的海洋天然产物 (+)-liphagal，以 29% 的总产率在最长的 13 步线性序列中从市售 (+)-sclareolide 中仿生合成。该合成涉及以下关键步骤：(i) 内烯烃十氢化萘的立体控制氢化以安装存在于必需十氢化萘片段中的 C8 立体中心；(ii) 将十氢萘链段与芳族部分偶联以组装所需的碳骨架；(iii) 拟议的生物遗传中间体的环扩张，然后形成苯并呋喃，以建立必要的四环核心结构。揭示了针对此类天然产物的拟议生物合成途径的一些新方面。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402082

文献信息

• Biogenetically Inspired Total Synthesis of (+)-Liphagal: A Potent and Selective Phosphoinositide 3-Kinase α (PI3Kα) Inhibitor from the Marine Sponge<i>Aka coralliphaga</i>
  作者：Takaaki Kamishima、Takuya Kikuchi、Koichi Narita、Tadashi Katoh

  DOI：10.1002/ejoc.201402082

  日期：2014.6

  natural product, (+)-liphagal, was biomimetically synthesized in 29 % overall yield in a longest linear sequence of 13 steps from commercially available (+)-sclareolide. This synthesis involved the following crucial steps: (i) stereocontrolled hydrogenation of an endo-olefinic decalin to install the C8 stereogenic centre present in the requisite decalin segment; (ii) coupling of the decalin segment

  一种具有生物学吸引力且结构独特的海洋天然产物 (+)-liphagal，以 29% 的总产率在最长的 13 步线性序列中从市售 (+)-sclareolide 中仿生合成。该合成涉及以下关键步骤：(i) 内烯烃十氢化萘的立体控制氢化以安装存在于必需十氢化萘片段中的 C8 立体中心；(ii) 将十氢萘链段与芳族部分偶联以组装所需的碳骨架；(iii) 拟议的生物遗传中间体的环扩张，然后形成苯并呋喃，以建立必要的四环核心结构。揭示了针对此类天然产物的拟议生物合成途径的一些新方面。
• Regioselective 1,2-Diol Rearrangement by Controlling the Loading of BF₃·Et₂O and Its Application to the Synthesis of Related Nor-Sesquiterene- and Sesquiterene-Type Marine Natural Products
  作者：Jun-Li Wang、Hui-Jing Li、Hong-Shuang Wang、Yan-Chao Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01679

  日期：2017.7.21

  achieved by controlling the loading of BF3·Et2O. Its applicability is showcased by the divergent synthesis of austrodoral, austrodoric acid, and 8-epi-11-nordriman-9-one, as well as a formal synthesis of siphonodictyal B and liphagal. A new light is shed on piancol-type rearrangements that will be useful in diversity-oriented synthesis of related natural products.

  通过控制BF 3 ·Et 2 O的负载，实现了1,2-二醇的区域控制重排。其适用性通过奥氏体，奥氏多酸和8- Epi -11-nordriman-9-one的发散合成得以展示。，以及虹吸管B和脂蛋白的正式合成。有关piancol类型重排的新见解，将在相关天然产物的面向多样性的合成中有用。
• Aldehyde Enol Esters as Novel Chain Terminators in Cationic Olefin Cyclizations
  作者：Dana P. Simmons、Daniel Reichlin、David Skuy

  DOI：10.1002/hlca.19880710509

  日期：1988.8.10

  Citronella (1) has been transformed into enol acetates 2 which have been cyclized with various Lewis and Brönsted acids to dihydrocyclocitral (4). Application of this methodology to the synthesis of mono- and bicyclic ring systems has been examined.

  香茅油（1）已转化为烯醇乙酸酯2，已用各种路易斯酸和布朗斯台德酸环化成二氢环柠檬酸（4）。已经研究了该方法在单环和双环系统合成中的应用。
• Total Synthesis and Structure Revision of (−)-Siphonodictyal B and Its Biomimetic Conversion into (+)-Liphagal
  作者：Adrian W. Markwell-Heys、Kevin K. W. Kuan、Jonathan H. George

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01973

  日期：2015.9.4

  reassigned on the basis of the total synthesis of both possible C-8 epimers. The revised structure of siphonodictyal B was converted into liphagal by acid catalyzed rearrangement of a proposed epoxide intermediate. This biomimetic cascade features a succession of four distinct reactions (epoxidation, o-quinone methide formation, ring expansion, and benzofuran formation) that occur in a one-pot operation

  在两种可能的C-8差向异构体的总合成的基础上，虹吸式乙的结构已被重新分配。通过酸催化重排拟议的环氧中间体，将虹吸管B的结构修改为脂状。这种仿生级联反应的特征是在温和条件下在一锅操作中发生的四个不同的反应（环氧化，邻醌甲基化物形成，环膨胀和苯并呋喃形成）。在这些研究中，我们还分离出了出乎意料的稳定的邻醌甲基化物，该产物支持了我们有关脂类生物合成的机制建议。
• 一种CorallidictyalD的合成方法
  申请人：威海创惠环保科技有限公司

  公开号：CN107915699B

  公开（公告）日：2019-12-10

  本发明涉及一种海洋天然产物Corallidictyal D的合成方法，属于化学合成领域。本发明以倍半萜醛1和1‑碘‑2,4,5‑三烷氧基苯甲醛3为起始原料，经过倍半萜醛1与对甲苯磺酰肼生成倍半萜腙2，倍半萜腙2再与1‑碘‑2,4,5‑三烷氧基苯甲醛在钯催化下偶联构建Siphonodictyal B的骨架化合物4和5；骨架化合物4在碘单质的作用下转化为骨架化合物5，骨架化合物5在三氯化硼作用下脱保护基团生成Siphonodictyal B(6)；Siphonodictyal B(6)随后在酸的作用下生成Corallidicytal C(7)和Corallidictyal D(8)。本发明具有反应步骤少、操作简便、产物选择性好、适合工业化生产等特点。