2,3,4,5-tetra-n-propyl-1,1'-bis(cyclopentadienyl)zirconacyclopentadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2,3,4,5-tetra-n-propyl-1,1'-bis(cyclopentadienyl)zirconacyclopentadiene
• 英文别名: tetrapropylzirconacyclopentadiene
• 化学式: C₂₆H₃₈Zr
• 分子量: 441.812
• InChiKey: HHBDGMQFANOVGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.28
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,5-tetra-n-propyl-1,1'-bis(cyclopentadienyl)zirconacyclopentadiene 、 p-叠氮甲苯 在 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以81%的产率得到2,3,4,5-tetrapropyl-1-(p-tolyl)-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  铜介导的氧化锆环戊二烯与叠氮化物的反应：由一叠氮化物和两个炔烃组成的一锅三组分多取代吡咯的合成

  摘要：

  已经实现了在CuCl存在下通过锆茂介导的两个炔烃和叠氮化物的偶合来合成多取代的吡咯的通用方法。

  DOI：

  10.1021/om400988g
• 作为产物：
  描述：

  二氯二茂锆 、 4-辛炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,3,4,5-tetra-n-propyl-1,1'-bis(cyclopentadienyl)zirconacyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  1,2,3,4-四取代的环戊二烯及其在茂金属中的应用：锆茂和CuCl介导的两个炔烃和一个二碘甲烷的分子间偶联反应的高效合成

  摘要：

  通过锆茂和CuCl介导的分子间偶联过程，可以很好地分离出1,2,3,4-四取代的环戊二烯和具有相同或不同取代基的茚衍生物。该合成过程涉及三个有机伙伴，包括一个CH 2 I 2和两个不同或相同的炔烃。两个炔或一个二炔经历的Cp 2 Zr的II介导的（CP =η 5 -C 5 H ^ 5）对选择性还原偶合，得到相应的zirconacyclopentadiene衍生物，其反应，在氯化亚铜的存在和1,3-二甲基3,4,5,6-四氢-2（1  H）-嘧啶酮（DMPU），带有CH 2I 2通过分子间，然后通过分子内偶联得到环戊二烯衍生物。所制备的四取代的环戊二烯衍生物的应用是由相应的锆配合物的简便合成[（证明4R CP）2的ZrCl 2 ]和[（4R CP）2 ZRR' 2 ]（R'=甲基，乙基，或Ñ卜）。独特的1,2,3,4-四取代的环戊二烯配体和相应的茂金属有望在有机金属化学和有机合成中进一步应用。

  DOI：

  10.1002/chem.201300416

文献信息

• Coupling Reaction of Zirconacyclopentadienes with Dihalonaphthalenes and Dihalopyridines:  A New Procedure for the Preparation of Substituted Anthracenes, Quinolines, and Isoquinolines
  作者：Tamotsu Takahashi、Yanzhong Li、Petr Stepnicka、Masanori Kitamura、Yanjun Liu、Kiyohiko Nakajima、Martin Kotora

  DOI：10.1021/ja016848k

  日期：2002.1.1

  Reactions of tetraiodobenzene with zirconacyclopentadienes, which were conveniently prepared from two alkynes (or diynes) and zirconocene complexes, afforded 1,2,3,4-tetrasubstituted diiodonaphthalene derivatives in good isolated yields. These 1,2,3,4-tetrasubstituted diiodonaphthalene derivatives could be converted to 1,2,3,4,5,6,7,8-octasubstituted anthracene derivatives by reaction with a second

  四碘苯与氧化锆环戊二烯反应，可方便地由两种炔烃（或二炔烃）和二茂锆配合物制备，以良好的分离产率得到 1,2,3,4-四取代的二碘萘衍生物。这些 1,2,3,4-四取代的二碘代萘衍生物可以通过与第二个锆并环戊二烯反应转化为 1,2,3,4,5,6,7,8-八取代的蒽衍生物。当两种锆并环戊二烯不同时，得到1,2,3,4-四乙基-5,6,7,8-四苯基蒽等不对称蒽（68%的分离产率）。另一方面，用氧化锆环戊二烯处理 2,3-二卤代吡啶（例如 2-溴-3-碘吡啶）以良好至高产率得到 5,6,7,8-四取代的喹啉衍生物。3、
• 一种二萘并噻咯有机光电功能材料及其合成方法
  申请人：天津大学

  公开号：CN106543215A

  公开（公告）日：2017-03-29

  本发明公开了一种二萘并噻咯有机光电功能材料，其合成的步骤主要包括以双取代内炔为原料，利用金属茂锆类配合物的催化作用，通过无水无氧反应，合成一种锆杂环；在氯化亚铜的催化下，与四碘苯生成二碘萘；进而利用正丁基锂的锂化作用，合成一种联萘；最后在叔丁基锂的锂化作用下，合成二萘并噻咯类光电材料。在合成工艺中，杂环戊二烯和多芳基碘的偶联反应制得二碘萘方法简单，收率高；通过正丁基锂的活化作用，联萘可以高效率地由两分子二碘萘来合成；使用金属茂锆类配合物作为均相烯烃聚合催化剂，催化活性和对烯烃聚合的立体选择性都很高。合成出的二萘并噻咯在导电高分子材料、液晶材料和生物活性物质领域均有重要用途。
• Multimetallic Zirconocene-Based Catalysis: Alkyne Dimerization and Cyclotrimerization Reactions
  作者：Antoine Joosten、Mohamad Soueidan、Clément Denhez、Dominique Harakat、Florence Hélion、Jean-Louis Namy、Jean-Luc Vasse、Jan Szymoniak

  DOI：10.1021/om8002703

  日期：2008.8.1

  methods for organic synthesis. Many of these reactions are stoichiometric in zirconium, and even if several catalytic reactions are known, the development of catalytic zirconocene chemistry is of continuing interest. In this paper, the study of reactions catalytic in zirconium, i.e. alkyne dimerization and cyclotrimerization, is presented. These reactions are carried out by employing the recently introduced

  自1980年代以来对锆茂（Cp 2 Zr II）化学的系统研究为有机合成提供了多种有用的方法。这些反应中的许多反应在锆中是化学计量的，即使已知几种催化反应，对催化锆茂化学的发展仍是持续关注的问题。本文介绍了在锆中催化反应的研究，即炔烃二聚和环三聚。这些反应是通过使用最近引入的源自镧系元素的锆茂茂进行的。使用10 mol％的Cp 2 ZrCl 2以及La金属或稀土金属作为还原剂和AlCl 3作为重金属化剂，可导致由二取代炔烃有效形成二烯。在相同条件下，单取代炔烃进行环三聚反应，得到苯衍生物。在没有AlCl 3的情况下，该反应也有效地发生。据推测，催化炔烃的三聚反应不是通过将炔烃典型地插入到氧化锆环戊二烯中间体中来进行的。这种前所未有的反应是在锆茂和镧系元素的存在下发生的，可能涉及双金属极化过程。
• Nickel-Catalyzed Coupling Reaction of Zirconacyclopentadienes with Two Alkynyl Halides: Formation of Multi-Substituted Arylalkynes
  作者：Hui Wang、Fu-Yu Tsai、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1246/cl.2000.1410

  日期：2000.12

  Zirconacyclopentadienes reacted with two equiv of alkynyl halides in the presence of a catalytic amount of NiCl2(PPh3)2 to afford multi-substituted arylalkynes.

  在催化剂 NiCl2(PPh3)2 的存在下，锆环戊二烯与两个等量的炔卤化物发生反应，生成多取代芳基炔。
• Well-Defined Butadienyl Organocopper(I) Aggregates from Zirconacyclopentadienes and CuCl: Synthesis and Structural Characterization
  作者：Liang Liu、Weizhi Geng、Qi Yang、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00598

  日期：2015.9.14

  Two examples of mixed alkenyl/aryl organocopper(I) aggregates possessing conjugated alkenyl/aryl C-Cu bonds were synthesized by transmetalation of zirconaindenes with CuCl. Single-crystal X-ray structural analysis revealed tetrameric and hexameric structures. Butadienyl copper(I) aggregates were also synthesized and structurally characterized for further comparison. The preliminary reaction chemistry of the copper(I) aggregates was studied.