(4E,6S)-4,6-dimethyloct-4-en-3-one | 59686-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4E,6S)-4,6-dimethyloct-4-en-3-one
• 英文别名: (+)-(S)-manicone；(S)-(+)-manicone；(4E,6S)-4,6-dimethyl-oct-4-en-3-one；(-)-manicone；(E,6S)-4,6-dimethyloct-4-en-3-one
• CAS: 59686-13-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: MPPFPNPXTYYJBQ-INTFFVIUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E,6S)-4,6-dimethyloct-4-en-3-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 (6S)-4,6-dimethyloctan-3-one
  参考文献：
  名称：

  The Absolute Configuration of the Ant Alarm Pheromone Manicone

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.198707841
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-甲基丁醛 在 四(三苯基膦)钯 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 氯化亚砜 、 甲基锂 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 150.5h， 生成 (4E,6S)-4,6-dimethyloct-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  立体定义的2-取代的烷基2-链烯酸酯的新的立体选择性合成及其应用

  摘要：

  立体异构纯的（E）-2-三丁基锡烷基-2-链烯酸酯（E）-8，很容易通过钯催化三丁基锡烷与2-烷基链烷酸烷基酯15之间的反应制备，已被用作立体定义的2-（通式9的被杂芳基取代的2-链烯基烷基酯以及（E）-2-甲基-2-链烯基烷基。（E）-10，具有非常高的立体异构体纯度。这些酯中的一种，即（Z）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-2-苯基-2-丁烯酸乙酯（Z）-9d已被用于非常简单和有效地合成催眠药的代谢物3-苯基-5（H）-2-呋喃酮12。另一方面，用于制备酯（E）-10的方法（包括构型转化）已用于制备（E）-2,4-二甲基-2-己酸的（S）-对映体， （E）-13是Camponotus属中雄性木匠蚂蚁的种姓特定物质，以及98％光学纯的（S）（E）-4,6-二甲基-4-辛烯-3-酮（S）（E）-14是马尼卡（Manica）属中蚂蚁的警报信息素成分。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89453-9

文献信息

• An efficient synthesis of (S)-(+)-manicone, an alarm pheromone of Manica ants
  作者：N De Kimpe

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00762-4

  日期：1996.9.23

  Manicone [(4E,6S)-(+)-4,6-dimethyl-4-octen-3-one], an alarm pheromone component of Manica ants, was synthesized by a five-step sequence starting from 2-chloro-3-pentanone. The latter α-chloro ketone was converted into the corresponding N-isopropyl ketimine, which was sequentially alkylated via its 3-chloro-1-azaallylic anion with (S)-(+)-2-methyl-1-bromobutane. 1,2-Dehydrochlorination of the resulting

  以2-氯-3为起始原料，通过五步法合成了马尼卡蚂蚁的警报信息素成分-马尼克酮[（4E，6S）-（+）-4,6-二甲基-4-辛烯-3-酮] -戊酮。将后者的α-氯代酮转化为相应的N-异丙基酮亚胺，其通过其3-氯-1-氮杂烯丙基阴离子与（S）-（+）-2-甲基-1-溴丁烷顺序烷基化。所得手性官能化的α-氯酮亚胺经1，2-脱氯化氢处理，然后进行酸水解和最终的Rh（III）-氯化物介导的异构化反应，得到对映体纯的信息素（S）-（+）-马尼酮。
• Pheromones 80.¹Synthesis of (<i>S</i>)-(+)-Manicone and (<i>S</i>)-(+)-Normanicone, Mandibular Gland Constituents of Myrmicine Ants
  作者：Valerij Martischonok、Gagik G. Melikyan、Alfred Mineif、Otto Vostrowsky、Hans Jürgen Bestmann

  DOI：10.1055/s-1991-26515

  日期：——

  Optically active (4E,6S)-(+)-4,6-dimethyloct-4-en-3-one (10a), manicone, and (3E,5S)-(+)-3,5-dimethylhept-3-en-2-one (10b), normanicone, the biologically active stereoisomers of mandibular gland alarm pheromone components of Manica ants, were synthesized by three different routes starting from (S)-(-)-2-methylbutan-1-ol (1).

  光学活性（4E,6S）-（+）-4,6-二甲基辛-4-烯-3-酮（10a），即ma尼酮，以及（3E,5S）-（+）-3,5-二甲基庚-3-烯-2-酮（10b），即norma尼酮，这两种生物活性立体异构体，是蚁科昆虫Manica蚁下颚腺报警信息素组分，通过三种不同路线从（S）-（-）-2-甲基丁-1-醇（1）合成得到。
• Synthetic Applications of theBaylis–Hillman Reaction: Simple and Convenient Synthesis of Five Important Insect Pheromones
  作者：Biswanath Das、Joydeep Banerjee、Nikhil Chowdhury、Anjoy Majhi、Gurram Mahender

  DOI：10.1002/hlca.200690090

  日期：2006.5

  A simple and convenient synthesis of five important insect pheromones by means of Baylis–Hillman adducts is described, i.e., of (2E,4S)-2,4-dimethylhex-2-enoic acid (1), a mandibular-gland secretion of the male carpenter ant in the genus Camponotus, of (+)-(S)-manicone (2) and (+)-(S)-normanicone (3), two mandibular-gland constituents of Manica ants, and of (+)-dominicalure-I (6) and (+)-dominicalure-II

  描述了一种通过Baylis-Hillman加合物简单而方便地合成五个重要昆虫信息素的方法，即（2 E，4 S）-2,4-二甲基己二-2-烯酸（1），一种下颌腺分泌物Camponotus属中的雄性木匠蚂蚁，（+）-（S）-马尼康尼（2）和（+）-（S）-诺曼尼康尼（3），马尼卡蚂蚁的两个下颌腺成分和（+ ）-dominicalure-I（6）和（+）-dominicalure-II（7），小bore虫Rhyzopertha dominica的两个聚集信息素（F）。首次，将Baylis-Hillman化学方法用于立体选择性合成三取代烯烃的潜力成功地用于这些信息素化合物的合成。
• SYNTHETIC UTILITY OF ALLYLIC THIOLCARBAMATES. STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF SIMPLE NATURAL PRODUCTS INCLUDING OPTICALLY ACTIVE MANICONE AND β-SINENSAL
  作者：Tetsuya Mimura、Yasuhiro Kimura、Takeshi Nakai

  DOI：10.1246/cl.1979.1361

  日期：1979.11.5

  Stereoselective syntheses of the two optically active pheromones of ants, (+)-(E)-4,6-dimethyl-4-octen-3-one (manicone) and (+)-(E)-2,4-dimethyl-2-hexenoic acid, and of β-sinensal and (E)-β-farnesene are described in which allylic thiolcarbamates readily derived from allylic alcohols via the [3,3]sigmatropic rearrangement were used as the key intermediates.

  蚂蚁的两种光学活性信息素 (+)-(E)-4,6-二甲基-4-octen-3-one (manicone) 和 (+)-(E)-2,4-二甲基-的立体选择性合成描述了 2-己烯酸、β-sinensal 和 (E)-β-farnesene，其中通过 [3,3] sigmatropic 重排容易从烯丙醇衍生的烯丙基硫醇氨基甲酸酯用作关键中间体。
• STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF OPTICALLY ACTIVE MANICONES: ALARM PHEROMONE OF ANT
  作者：Kazuo Banno、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1976.279

  日期：1976.3.5

  (+)- and (−)-Manicone, (+)-(6S)- and (−)-(6R)-(4E)-4,6-dimethyl-4-octen-3-one, were synthesized in good yields by the TiCl4-promoted reaction of 3-trimethylsiloxy-2-pentene with (+)-(2S)- or (−)-(2R)-2-methylbutanal.

  (+)- 和 (-)-Manicone, (+)-(6S)- 和 (-)-(6R)-(4E)-4,6-dimethyl-4-octen-3-one, 合成良好通过 TiCl4 促进的 3-三甲基甲硅烷氧基-2-戊烯与 (+)-(2S)- 或 (-)-(2R)-2- 甲基丁醛的反应产生。