5,5,5-trichloro-pent-3-en-2-one | 1552-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5,5-trichloro-pent-3-en-2-one
• 英文别名: Trichloraethyliden-aceton；5,5,5-Trichlor-pent-3-en-2-on；Trichloraethylidenaceton；5,5,5-trichloropent-3-en-2-one
• CAS: 1552-26-7
• 化学式: C₅H₅Cl₃O
• 分子量: 187.453
• InChiKey: WYTWCHDMETZZSN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  83 °C(Press: 9 Torr)
• 密度：
  1.378±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5,5-trichloro-pent-3-en-2-one 在 sodium methylate 作用下， 生成 3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  4-(2,2-二氯乙烯基)-5,5-二甲基四氢-2-呋喃酮衍生物的便捷合成，一种氯菊酯的关键中间体

  摘要：

  制备了2-(2,2-二氯乙烯基)-3,3-二甲基环丙烷甲酸、3-烷氧基羰基(或酰基)-4-(2,2-二氯乙烯基)-5,5-二甲基四氢-2-呋喃酮的关键中间体通过 2-甲基-3,5,5-三氯-4-戊烯-2-醇与乙酸衍生物如丙二酸酯、乙酰乙酸酯和苯甲酰乙酸酯的碱催化缩合。还检测了 3-乙酰基-4-(2,2-二氯乙烯基)-5,5-二甲基四氢-2-呋喃酮对过量亚硫酰氯在乙醇中的反应性。类似物5-丁基-4-(2,2-二氯乙烯基)-3-乙氧基羰基-5-甲基四氢-2-呋喃酮也以31%的产率制备。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.802
• 作为产物：
  描述：

  3-(2,2,2-三氯-1-羟基乙基)戊烷-2,4-二酮 在 硫酸 作用下， 生成 5,5,5-trichloro-pent-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Dorai,C.S.; Damodaran,V., Indian Journal of Chemistry, 1975, vol. 13, p. 854 - 855

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Lewis acid catalysis of the ene addition of chloral and bromal to olefins; product studies
  作者：Jill P. Benner、G. Bryon Gill、Stephen J. Parrott、Brian Wallace

  DOI：10.1039/p19840000291

  日期：——

  The addition of chloral and bromal to a variety of alkyl-substituted alkenes has been investigated. The effect on the reaction of varying the Lewis acid catalyst and the structure of the substrate have been studied. Anhydrous AlCl3 was found to be the most effective catalyst, and ene-type adducts were the major products in most cases. Side reactions were observed with the less reactive systems leading

  已经研究了向各种烷基取代的烯烃中添加氯醛和溴代醛的方法。研究了路易斯酸催化剂的变化对反应的影响以及底物的结构。发现无水AlCl 3是最有效的催化剂，并且在大多数情况下，烯类加合物是主要产物。观察到副反应与反应性较低的系统不同，导致形成三卤代酮，氢卤化的烯加合物和环状醚。在某些情况下，建立了优化烯加合物收率的条件。三卤代酮副产物可通过格利雅型反应方便地除去。
• Changing stereoselectivity and regioselectivity in copper(<scp>i</scp>)-catalyzed 5-<i>exo</i> cyclization by chelation and rigidity in aminoalkyl radicals: synthesis towards diverse bioactive N-heterocycles
  作者：Sandhya Sadanandan、Dharmendra Kumar Gupta

  DOI：10.1039/c9nj05166j

  日期：——

  Chelation, rigidity and carbon-radical positions in aminoalkyl precursors disturb the usual 2,4-trans diastereoselectivity and 5-exo mode in Cu(i)-catalyzed ATRC.

  螯合、刚性和氨基烷基前体中的碳自由基位置会干扰通常的2,4-trans 反式选择性和5-exo 模式在Cu(i)-催化的ATRC中。
• Synthesis and Novel Rearrangement of 1,1,1-Trichloro-2-alken-4-ones
  作者：Eberhard Kiehlmann、Pui-Wah Loo、B. C. Menon、Nora McGillivray

  DOI：10.1139/v71-495

  日期：1971.9.15

  Strong mineral acids convert 1,1,1-trichloro-2-hydroxy-4-alkanones to 1,1,1-trichloro-2-aIken-4-ones and 1,1,5-trichloro-1-alken-4-ones via an intramolecular chlorine shift from C-1 to −5 of an enol allylic system. Alternatively, 1,1,1-trichloro-2-alken-4-ones may be synthesized from 1,1,1-trichloro-2-hydroxy-4-alkanones by acetylation and elimination of acetic acid or by nucleophilic substitution with thionyl chloride followed by dehydrohalogenation. The two diastereomeric 1,1,1-trichloro-2-hydroxy-3-methyl-4-hexanones do not epimerize during acetylation, and the erythro-acetate resists elimination of acetic acid. Pyrolysis of 2-(1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl-)cyclohexanone yields 2-(2,2-dichlorovinyl)-2-cyclohexenone while treatment of 1,1,1,7,7,7-hexachloro-2,6-dihydroxy-4-heptanone with strong acid leads to the formation of 1,1,1,7,7,7-hexachloro-2,5-heptadien-4-one.

  强烈的矿酸将1,1,1-三氯-2-羟基-4-烷酮转化为1,1,1-三氯-2-烯-4-酮和1,1,5-三氯-1-烯-4-酮，通过在烯醇联烯系统的C-1到-5之间进行分子内氯移位。另外，1,1,1-三氯-2-烯-4-酮可以由1,1,1-三氯-2-羟基-4-烷酮经过乙酰化和消除乙酸，或者通过硫酰氯的亲核取代后脱卤生成。两个立体异构的1,1,1-三氯-2-羟基-3-甲基-4-己酮在乙酰化过程中不会发生对映异构化，而且齐式醋酸酯抵抗乙酸的消除。2-(1-羟基-2,2,2-三氯乙基)-环己酮的热解产生2-(2,2-二氯乙烯基)-2-环己烯酮，而1,1,1,7,7,7-六氯-2,6-二羟基-4-庚酮经强酸处理生成1,1,1,7,7,7-六氯-2,5-庚二烯-4-酮。
• Copper(I)-Promoted Synthesis of Highly Substituted and Functionalized Tetrahydrothiophenes
  作者：Ram N. Ram、Dharmendra Kumar Gupta、Vineet Kumar Soni

  DOI：10.1002/ejoc.201600497

  日期：2016.7

  Copper(I)-promoted 5-exo halogen-atom-transfer radical cyclization of 2,2,2-trihaloethylallyl sulfides gave highly functionalized tetrahydrothiophenes in good to high yields. Stereochemical aspects of the diastereomeric mixtures of products formed under different reaction conditions were evaluated, and single-crystal diffraction analysis and 2D NMR spectroscopic analysis were carried out. The synthetic

  铜 (I) 促进的 2,2,2-三卤代乙基烯丙基硫化物的 5-exo 卤素原子转移自由基环化以良好到高产率得到高度官能化的四氢噻吩。评估了在不同反应条件下形成的产物的非对映异构混合物的立体化学方面，并进行了单晶衍射分析和 2D NMR 光谱分析。α-乙酰氧基四氢噻吩在制备二氢噻吩中的合成应用也已得到证实。
• Novel Rearrangement During Alkaline Hydrolysis of 1,1,1-Trichloro-2-alken-4-ones
  作者：Eberhard Kiehlmann、B. C. Menon、J. I. Wells

  DOI：10.1139/v72-412

  日期：1972.8.15

  The action of a five-fold excess of potassium hydroxide in methanol on 1,1,1-trichloro-2-penten-4-one (1), 1,1,1-trichloro-6-methyl-2-hepten-4-one (5), and 1,1,1-trichloro-6,6-dimethyl-2-hepten-4-o...

  甲醇中五倍过量的氢氧化钾对 1,1,1-trichloro-2-penten-4-one (1), 1,1,1-trichloro-6-methyl-2-hepten-4 的作用-一 (5) 和 1,1,1-三氯-6,6-二甲基-2-庚烯-4-o...