cyclohexyl 2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranosiduronic acid methyl ester | 55331-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cyclohexyl 2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranosiduronic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 1-O-cyclohexyl-2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranuronate；O²,O³,O⁴-Triacetyl-O¹-cyclohexyl-β-D-glucopyranuronsaeure-methylester；Cyclohexyl-2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranosid-uronsaeure-methylester；O²,O³,O⁴-triacetyl-O¹-cyclohexyl-β-D-glucopyranuronic acid methyl ester；methyl (2S,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-cyclohexyloxyoxane-2-carboxylate
• CAS: 55331-64-1
• 化学式: C₁₉H₂₈O₁₀
• 分子量: 416.425
• InChiKey: FIEBFBOFMHJGNZ-YTGMWSOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexyl 2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranosiduronic acid methyl ester 在 四氯化锡 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 methyl (cyclohexyl 2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-glucopyranosid)uronate
  参考文献：
  名称：

  6,1-脱水葡萄糖基吡喃糖醛酸的糖基化-异构化反应和由SnCl（4）促进的β-D-葡萄糖基吡喃葡萄糖醛酸的糖基化反应。

  摘要：

  氯化锡（IV）催化的甲硅烷基化亲核试剂与6,1-脱水葡萄糖基吡喃糖醛酸（葡萄糖醛酸6,1-内酯）的反应提供了1,2-反式或1,2-顺式（脱氧）糖苷，具体取决于供体结构。对于供体与2-酰基和2-脱氧供体的反应，获得了α-糖苷，而2-脱氧-2-碘的供体给出了β-糖苷。实验证据表明，当1,2-顺式糖苷形成时，由SnCl（4）催化的最初形成的1,2-反式糖苷的异构化是可能的。在某些情况下，发现β-D-吡喃葡萄糖苷神经酸酯的异构化比相关的β-D-吡喃葡萄糖苷神经酸酯和β-D-吡喃葡萄糖苷衍生物的异构化更快，并且速率取决于糖苷配基的结构。而且，β-D-吡喃葡萄糖醛酸衍生物的异构化速率可以与β-D-吡喃葡萄糖醛糖醛酸的水解速率定性相关。考虑了反应的机械可能性。

  DOI：

  10.1002/chem.200601111
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 在 吡啶 、 乙酸酐 作用下， 生成 cyclohexyl 2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranosiduronic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Elliott et al., Biochemical Journal, 1959, vol. 72, p. 193,196

  摘要：

  DOI：

文献信息

• SnCl₄- and TiCl₄-Catalyzed Anomerization of Acylated <i>O</i>- and <i>S</i>-Glycosides: Analysis of Factors That Lead to Higher α:β Anomer Ratios and Reaction Rates
  作者：Wayne Pilgrim、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/jo101090f

  日期：2010.10.15

  glucuronic acid or galacturonic acid derivatives were ∼10 to 3000 times faster than those of related glucoside and galactopyranoside counterparts and α:β ratios were generally also higher. Stereoelectronic effects contributed from galacto-configured compounds were up to 2-fold faster than those of corresponding glucosides. The introduction of groups, including protecting groups, which are increasingly electron

  讨论了影响SnCl 4和TiCl 4催化的异构化反应速率和立体选择性的因素的定量，以及这如何影响α- O-和α- S-糖脂的合成。SnCl 4催化的18种底物的β- S-和β- O-糖苷的阴离子化反应遵循一级平衡动力学，得到k f + k r值，其中k f是正向反应的速率常数（β→ α）和k r是逆反应的速率常数（α→β）。比较k f + k r值表明，葡萄糖醛酸或半乳糖醛酸衍生物的反应比相关的葡萄糖苷和吡喃半乳糖苷对应物的反应快约10至3000倍，并且α：β比率通常也更高。由半乳糖配置的化合物产生的立体电子效应比相应的糖苷的高达快2倍。越来越多地释放电子的基团（包括保护基）的引入通常导致速率提高。S-糖苷的异构化速度始终快于相应的O-糖苷。与TiCl 4的反应通常比与SnCl 4的反应更快。端基异构体的比例取决于路易斯酸，路易斯酸的当量数，温度和底物。对于TiCl 4促进的反应，观察到O
• Putative metabolites of fulvestrant, an estrogen receptor downregulator. Improved glucuronidation using trichloroacetimidates
  作者：John R. Ferguson、John R. Harding、David A. Killick、Keith W. Lumbard、Feodor Scheinmann、Andrew V. Stachulski

  DOI：10.1039/b105397n

  日期：2001.11.15

  Following regioselective protection of the estrogen receptor downregulator fulvestrant (ICI 182,780) 1 as its 17-acetate 2 or 3-benzoate 4, the 3-sulfate 5 and 3- and 17-glucuronide conjugates 8 and 12 were prepared. Satisfactory preparation of 12 required use of the tri-O-isobutyryl imidate derivative 10 in conjunction with an inverse-addition technique not previously employed in glucuronidation. The value of this method for simpler aglycones is discussed together with a study of variations in donor acyl substituent and catalyst. Another putative metabolite, the 17-ketone 19, was prepared by direct oxidation of 1.

  在对雌激素受体下调剂氟维司群（ICI 182,780）1 的 17-乙酸酯 2 或 3-苯甲酸酯 4 进行区域选择性保护后，制备出 3-硫酸盐 5 以及 3-和 17-葡萄糖醛酸轭合物 8 和 12。要制备出令人满意的 12，需要使用三-O-异丁酰亚胺酯衍生物 10 并结合一种以前未在葡萄糖醛酸化中使用过的反加成技术。我们讨论了这种方法对较简单苷元的价值，并研究了供体酰基取代基和催化剂的变化。另一种可能的代谢物 17 酮 19 是通过直接氧化 1 制备的。
• Helferich; Berger, Chemische Berichte, 1957, vol. 90, p. 2492,2495
  作者：Helferich、Berger

  DOI：——

  日期：——
• Sasaki, Yasuhiro; Morita, Toshinobu; Kuramoto, Takashi, Agricultural and Biological Chemistry, 1988, vol. 52, # 1, p. 207 - 210
  作者：Sasaki, Yasuhiro、Morita, Toshinobu、Kuramoto, Takashi、Mizutani, Kenji、Ikeda, Ryuko、Tanaka, Osamu

  DOI：——

  日期：——
• 405. The constitution of the disaccharide of glycyrrhinic acid
  作者：B. Lythgoe、S. Trippett

  DOI：10.1039/jr9500001983

  日期：——