(R)-(+)-α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-4-methoxybenzeneacetonitrile | 120390-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R)-(+)-α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-4-methoxybenzeneacetonitrile
• 英文别名: (R)-2-<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy>-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile；(R)-(+)-α-<(t-butyldimethylsilyl)oxy>-4-methoxybenzeneacetonotrile；(R)-(+)-α-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-α-(4-methoxyphenyl)acetonitrile；(R)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile；R-(+)-α-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methoxybenzeneacetonitrile；R-(+)-α-(tert.butyldimethylsilyloxy)-4-methoxybenzeneacetonitrile；(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile
• CAS: 120390-76-3
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₂Si
• 分子量: 277.439
• InChiKey: NMDFRPQKBBPRHB-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 熔点：
  2 °C
• 沸点：
  337.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-4-methoxybenzeneacetonitrile 在 氢氟酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (R)-(+)-4-甲氧基扁桃腈
  参考文献：
  名称：

  光学活性的甲硅烷基保护的氰醇的合成

  摘要：

  杏仁粉粗提物中存在的扁桃腈裂解酶已经过测试，可以合成几种手性氰醇。在DMF中用甲硅烷基氯和咪唑处理后，可获得高收率和高对映体过量（93％）的苯甲醛，4-甲氧基苯甲醛，胡椒醛，5-甲基糠醛，丁醛和巴豆醛的甲硅烷基化氰醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81377-6
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 咪唑 、 buffer ( pH=4.5 ) 、 oxynitralase 作用下， 以 乙醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 21.25h， 生成 (R)-(+)-α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-4-methoxybenzeneacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  光学活性氰醇和酰基糖苷的生物有机合成

  摘要：

  通过酶催化形成旋光性氰醇，然后进行羟基保护并与格氏试剂反应，以高收率获得了具有高光学纯度的手性酰氯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80529-8

文献信息

• Synthetic applications of optically active cyanohydrins. Enantioselective syntheses of the hydroxyamides tembamide and aegeline, the cardiac drug denopamine, and some analogues of the bronchodilator salbutamol
  作者：Roger F.C. Brown、Andrew C. Donohue、W.Roy Jackson、Tom D. McCarthy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85686-6

  日期：1994.1

  The natural hydroxyamides, (−)-tembamide and (−)-aegeline, and the cardiac drug (−) -denopamine have been prepared in homochiral form in good overall yield (>65%) from para - methoxy or para-allyloxybenzaldehyde by synthetic sequences involving entantioselective hydrocyanation of the aldehydes. Similar chemistry has been used to prepare analogues of the bronchodilator (−)-salbutamol both in high yield

  天然羟酰胺，（-）-氨甲酰胺和（-）-aegeline以及强心药（-）-地巴胺已通过对位甲氧基或对位烯丙氧基苯甲醛通过合成的手性形式以高总收率（> 65％）的方式制备涉及醛的对映选择性氢氰化的序列。已经使用相似的化学方法以高收率和良好的对映体过量来制备支气管扩张剂（-）-沙丁胺醇的类似物。
• Metal‐Free Deoxygenation of Chiral Nitroalkanes: An Easy Entry to α‐Substituted Enantiomerically Enriched Nitriles
  作者：Margherita Pirola、Chiara Faverio、Manuel Orlandi、Maurizio Benaglia

  DOI：10.1002/chem.202100889

  日期：2021.7.16

  mild and chemodivergent transformation involving nitroalkanes has been developed. Under optimized reaction conditions, in the presence of trichlorosilane and a tertiary amine, aliphatic nitroalkanes were selectively converted into amines or nitriles. Furthermore, when chiral β-substituted nitro compounds were reacted, the stereochemical integrity of the stereocenter was maintained and α-functionalized

  已经开发了涉及硝基烷烃的无金属、温和且化学发散的转化。在优化的反应条件下，在三氯硅烷和叔胺的存在下，脂肪族硝基烷烃被选择性地转化为胺或腈。此外，当手性 β-取代硝基化合物反应时，立体中心的立体化学完整性得以保持，并在不损失对映体过量的情况下获得 α-官能化腈。该方法已成功应用于手性 β-氰基酯、α-芳基烷基腈和 TBS 保护的氰醇的合成，包括四种活性药物成分（布洛芬、tembamide、aegeline 和地诺巴胺）的直接前体。
• Enantioselective Synthesis of Protected Cyanohydrins
  作者：Lars Veum、Marina Kuster、Selvedin Telalovic、Ulf Hanefeld、Thomas Maschmeyer

  DOI：10.1002/1099-0690(200205)2002:9<1516::aid-ejoc1516>3.0.co;2-c

  日期：2002.5

  straightforward process for the preparation of optically active protected cyanohydrins, important building blocks for the synthesis of drugs and agrochemicals, has been established. Lipase B from Candida Antarctica (CAL-B) catalysed the kinetic resolution of racemic cyanohydrin acetates under mild conditions. The resulting labile cyanohydrins were reprotected either by an enzyme-catalysed route involving the

  已经建立了制备光学活性受保护的氰醇的简单方法，该氰醇是合成药物和农用化学品的重要组成部分。来自南极念珠菌 (CAL-B) 的脂肪酶 B 在温和条件下催化外消旋醋酸氰的动力学拆分。所得不稳定的氰醇通过酶催化途径（包括加入丁酸乙烯酯）或在从反应混合物中除去酶后以化学方式再保护。该过程使两种对映异构体均以纯形式和良好的产率获得，同时显着降低了 HCN 引起的风险。还引入了各种不同的保护基团。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Method of preparing optically active alcohols which consist
  申请人：Duphar International Research B.V.

  公开号：US05329023A1

  公开（公告）日：1994-07-12

  The invention relates to a method of preparing optically active alcohols which consist substantially (at least 75% e.e.) or entirely of one enantiomer of formula 4 ##STR1## wherein R and A are as defined therein. The method comprises, which maintaining enantiomeric excess, converting an optically active cyanohydrin of formula 1 ##STR2## into optically active protected cyanohydrin of formula 2 ##STR3## converting the protected cyanohydrin of formula 2 into an optically active compound of formula 3 ##STR4## removing the protecting group B.

  该发明涉及一种制备光学活性醇的方法，其主要由公式4的一个对映体构成，该对映体的光学纯度至少为75%（至少75% e.e.）或完全由一个对映体组成，其中R和A的定义如上所述。该方法包括，在保持对映体过量的同时，将公式1的光学活性氰醇转化为公式2的光学活性保护氰醇，将公式2的保护氰醇转化为公式3的光学活性化合物，然后去除保护基B。
• A one-pot reduction-transimition-reduction synthesis of N-substituted β-ethanolamines from cyanohydrins
  作者：Peter Zandbergen、Adrianus M.C.H. van den Niewendijk、Johannes Brussee、Arne van der Gen、Chris G. Kruse

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88477-5

  日期：1992.1

  An efficient (74% – 97% yield) three-step one-pot synthesis of (R)-Halostachine and analogues from O-protected optically active cyanohydrins is described. The reaction sequence involves a DIBAL reduction of the nitrile to an imine, transimination to a secondary imine and sodium borohydride reduction to the corresponding N-substituted β-ethanolamine. Both O-protected as well as unprotected reaction

  描述了一种有效的（74％– 97％的收率）三步一锅合成法，由O保护的旋光性氰醇合成（R）-海洛沙汀及其类似物。反应顺序包括将腈进行DIBAL还原为亚胺，将氨基磺酸酯化为仲亚胺，然后将硼氢化钠还原为相应的N-取代的β-乙醇胺。既可以得到O-保护的反应产物，也可以得到未保护的反应产物。