methyl 3-(3,5-dimethoxyphenyl)-3-oxopropanoate | 677326-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3-(3,5-dimethoxyphenyl)-3-oxopropanoate
• CAS: 677326-64-6
• 化学式: C₁₂H₁₄O₅
• 分子量: 238.24
• InChiKey: LRVNMCNJWAYLGN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.0±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.159±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.45
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(3,5-dimethoxyphenyl)-3-oxopropanoate 在 三乙胺 、 对甲苯磺酰叠氮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.08h， 以94%的产率得到methyl 2-diazo-3-(3,5-dimethoxyphenyl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷衍生的环丙基甲醇的钙催化，脱水，开环环化

  摘要：

  报道了（杂）芳基环丙基甲醇的钙催化的脱水开环环化。环丙基甲醇是直接从相应的供体-受体（D-A）环丙烷制备的。钙催化剂催化假定的（杂）芳基环丙基羧烷基阳离子的形成，该阳离子经历开环成烯丙基羰基阳离子。随后的分子内Friedel–Crafts反应可提供（杂）芳基稠合的环己-1,3-二烯，产率高达97％。这种方法代表了这种分子内脱水开环环化反应的第一个催化实例，并且优于使用化学计量路易斯酸的先前报道。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01933
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二羟基苯甲酸 在 sodium methylate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl 3-(3,5-dimethoxyphenyl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  一种特布他林关键中间体3，5-二羟基苯乙酮的合成方法

  摘要：

  本方案属于医药化工技术领域，具体涉及一种特布他林关键中间体3，5‑二轻基苯乙酮的合成方法。包括如下步骤：步骤S10:以3，5‑二羟基苯甲酸SM为原料，碱性条件下与硫酸二甲酯同步进行甲醚化和甲酯化反应，后处理得到化合物3，5‑二甲氧基苯甲酸甲酯；步骤S20:化合物3，5‑二甲氧基苯甲酸甲酯在强碱拔氢作用下与乙酸甲酯进行缩合反应，得到化合物3‑(3，5‑二甲氧基苯基)‑3‑氧丙酸甲酯；步骤S30:化合物B在强酸性条件下，一锅法同步高温进行水解脱羧反应、去甲醚化反应，再通过溶剂结晶除杂得到高纯度化合物二羟基苯乙酮，本方案有效避免了危险的格式反应；水解脱羧和去甲醚化采用一锅法更利于溶剂同步回收；生产成本低；操作简单，适合于工业化生产。

  公开号：

  CN117285413A

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Synthesis of Sulfur Ylides via in Situ Generated Iodonium Ylides
  作者：Janakiram Vaitla、Kathrin H. Hopmann、Annette Bayer

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03413

  日期：2017.12.15

  the synthesis of sulfur ylides via rhodium-catalyzed coupling of in situ generated iodonium ylides with sulfides or sulfoxides has been developed. A wide range of sulfur ylides were obtained in moderate to good yields from inexpensive sulfur compounds and active methylene compounds with a short reaction time (MW, 5–10 min) or 12–16 h at rt. Furthermore, these sulfoxonium ylides were used as novel acceptor/acceptor

  已经开发了通过铑催化的原位生成的碘鎓碘化物与硫化物或亚砜的偶合来合成硫酰化物的简便策略。从廉价的硫化合物和活性亚甲基化合物以中等到良好的产率获得了种类繁多的硫酰化物，它们的反应时间短（MW，5-10分钟）或在室温下为12-16小时。此外，这些亚砜基叶酸被用作NH插入反应的新型受体/受体卡宾。
• Cationic Cyclizations and Rearrangements Promoted by a Heterogeneous Gold Catalyst
  作者：Tulaza Vaidya、Ryan Cheng、Peter N. Carlsen、Alison J. Frontier、Richard Eisenberg

  DOI：10.1021/ol403542k

  日期：2014.2.7

  catalyst with remarkable activity for promoting the electrophilic reactions of aryl vinyl ketones and aryl dienyl ketones is described. The catalyst is easy to prepare, is robust, and can be recycled. Low loadings are effective for different types of cationic reactions, including Nazarov cyclizations, lactonizations, and [1,2] shifts.

  描述了一种对促进芳基乙烯基酮和芳基二烯基酮的亲电反应具有显着活性的非均相金催化剂。该催化剂易于制备、坚固且可回收。低负载量对不同类型的阳离子反应有效，包括纳扎罗夫环化、内酯化和 [1,2] 转变。
• α-Alkylidene-γ-butyrolactone Formation via Bi(OTf)₃-Catalyzed, Dehydrative, Ring-Opening Cyclizations of Cyclopropyl Carbinols: Understanding Substituent Effects and Predicting <i>E</i>/<i>Z</i> Selectivity
  作者：Matthew J. Sandridge、Brett D. McLarney、Corey W. Williams、Stefan France

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01706

  日期：2017.10.20

  A Bi(OTf)3-catalyzed ring-opening cyclization of (hetero)aryl cyclopropyl carbinols to form α-alkylidene-γ-butyrolactones (ABLs) is reported. This transformation represents different chemoselectivity from previous reports that demonstrated formation of (hetero)aryl-fused cyclohexa-1,3-dienes upon acid-promoted cyclopropyl carbinol ring opening. ABLs are obtained in up to 89% yield with a general preference

  据报道，Bi（OTf）3催化（杂）芳基环丙基甲醇的开环环化反应，形成α-亚烷基-γ-丁内酯（ABL）。这种转化代表了与以前的报道不同的化学选择性，以前的报道表明在酸促进的环丙基甲醇开环后会形成（杂）芳基稠合的环己-1,3-二烯。通常以E-异构体为佳，以高达89％的产率获得ABL 。从机械上讲，Bi（OTf）3用作稳定且易于处理的TfOH的前体。然后，TfOH催化环丙基羰基阳离子的形成，该环丙基经历开环，分子内被相邻酯基的捕集，随后的水解以及甲醇的损失，从而导致了ABL的形成。甲醇和环丙烷上取代基的性质和相对位置决定了化学和立体选择性的结果。甲醇取代基决定了环丙基羰基阳离子形成的程度。环丙烷供体取代基决定了整个反应的化学选择性。弱稳定或电子贫乏的供体基团可提供更高的ABL产品收率。相反，观察到大量具有高度稳定的环丙烷供体取代基的竞争产物。最后，一个预测模型E / Z选择性是通过DFT计算得出的。
• Noncanonical Cation−π Cyclizations of Alkylidene β-Ketoesters: Synthesis of Spiro-fused and Bridged Bicyclic Ring Systems
  作者：Dylan E. Parsons、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00094

  日期：2019.4.5

  conditions employed, it is possible to achieve selective synthesis of the three different types of products, including 1-halo-3-carbomethoxycyclohexanes, spiro-fused tricyclic systems, and [4.3.1] bridged bicyclic ring systems. All three reactions begin with 6-endo addition of an olefin to the alkylidene β-ketoester electrophile, followed by one of three different cation capture events.

  描述了在带有侧链烯烃的亚烷基β-酮酸酯上引发的三个阳离子-π环化级联反应。取决于烯烃的取代方式和所用的反应条件，有可能实现三种不同类型产物的选择性合成，包括1-卤-3-羰甲氧基环己烷，螺稠合三环系统和[4.3.1]桥联双环环系统。所有这三个反应均始于将烯烃的6-内酯加成至亚烷基β-酮酸酯亲电子试剂中，然后是三种不同的阳离子捕获事件之一。
• Studies toward the AB ring system of the tetrapetalone natural products
  作者：Peter N. Carlsen、Chao Jiang、Ildiko R. Herrick、Alison J. Frontier

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.021

  日期：2015.9

  Synthetic efforts toward the rapid assembly of the AB ring system of the tetrapetalones is described. Key to this work was the use of [3+2] cycloaddition/oxidative extrusion methodology to furnish functionalized aryl enones. The Nazarov cyclization of these substrates was examined, and optimized to generate the AB ring carbon skeleton. Then, Pd-catalyzed cross-coupling were conducted, and conditions

  描述了为快速合成四足动物的AB环系统的合成努力。这项工作的关键是使用[3 + 2]环加成/氧化挤出方法来提供功能化的芳基烯酮。检查了这些底物的纳扎罗夫环化反应，并对其进行了优化以生成AB环碳骨架。然后，进行了Pd催化的交叉偶联，并确定了能够安装必要的C14–N键的条件。