5-phenyl-5H-dibenzophosphole-5-oxide | 1031-13-6

• 物质功能分类: 医药中间体 - 吲哚类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-phenyl-5H-dibenzophosphole-5-oxide
• 英文别名: 5-phenylbenzo[b]phosphindole 5-oxide；5-phenyldibenzophosphole 5-oxide；9-Phenyl-9-phospha-fluoren-9-oxid；5-phenyl-5H-benzo[b]phosphindole 5-oxide
• CAS: 1031-13-6
• 化学式: C₁₈H₁₃OP
• 分子量: 276.274
• InChiKey: MCHMCXFNGTUSDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-phenyl-5H-dibenzophosphole-5-oxide 在 一氯化碘 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-iodo-5-phenyl-5H-dibenzophosphole 5-oxide
  参考文献：
  名称：

  Rigid P-chiral mono and diphosphines. Configurative stability and P-inversion barrier

  摘要：

  A group of P-chiral monophosphine oxides and one diaryl diphosphine oxide based on the dibenzophosphole skeleton have been synthesized. Preparative enantioselective chromatography of 4-trimethylsilyl-5-phenyl-5H-dibenzophosphol oxide followed by a simple transformation with exchange of substituents (and a homo-coupling reaction in one case) and a stereoselective reduction step furnished the corresponding phosphines in fair to good yield. Their relative and absolute configurations were determined by crystal structure analysis. It turned out that racemization of the phosphines through P-inversion takes place at ambient temperature and depends markedly on ortho substituents (104-114 kJ mol(-1)). In the case of the diphosphine, racemization can be suppressed when forming a chelate with Pd(II) or Ni(II) complexes. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.05.005
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-二羟基联苯 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 甲酸 、 三氯硅烷 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 55.5h， 生成 5-phenyl-5H-dibenzophosphole-5-oxide
  参考文献：
  名称：

  以HCO2H为氢源的均相钯催化选择性还原2,2'-双酚

  摘要：

  报道了通过以HCO 2 H作为氢源还原芳基三氟甲磺酸酯的有效的均相钯催化的2,2'-双酚的选择性脱氧。该协议补充了当前基于氢气的多相钯/碳催化加氢方法。该方法以良好的至优异的产率提供了还原产物，其可以容易地转化为各种合成有用的分子，尤其是催化合成的配体。

  DOI：

  10.1055/a-1337-5153
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲酰甲酸甲酯 在 5-phenyl-5H-dibenzophosphole-5-oxide 、 对氟苯甲酸 、 苯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以83%的产率得到DL-扁桃酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  A 磷烷通过 PIII/PV=O 氧化还原循环催化 α-酮酯和羧酸的脱氧缩合

  摘要：

  发现小环磷酸环可催化 α-酮酯和羧酸的脱氧缩合。该反应提供了具有良好官能团相容性的α-酰氧基酯产物的化学选择性催化合成。基于化学计量和催化机理实验，建议反应通过催化 P(III)/P(V)=O 循环进行。观察到的温度依赖性产物选择性效应证实了环应变在磷环催化剂中的重要性。结果表明，与路易斯碱（亲核）催化相反，通过 P(III)/P(V)=O 氧化还原循环操作的有机磷基催化剂的设计标准存在固有差异。

  DOI：

  10.1021/ja511889y

文献信息

• <i>Ortho</i> -Trialkylstannyl Arylphosphanes by C-P and C-Sn Bond Formation in Arynes
  作者：Yuanming Li、Shyamal Chakrabarty、Christian Mück-Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201509329

  日期：2016.1.11

  A novel and efficient approach to ortho‐trialkylstannyl arylphosphanes by the reaction of arynes generated in situ with stannylated phosphanes (R3SnPR2) is described. Concurrent CP and CSn bond formation occurs with high yields, and stannylated products are easily transformed into valuable ortho‐substituted arylphosphanes. The reaction features high efficiency, good regioselectivity, and excellent

  一种新颖和有效的方法来邻位由就地与stannylated膦生成arynes的反应-trialkylstannyl arylphosphanes（R 3 Sn的 PR 2）进行说明。并发Ç  P和C  Sn键的形成具有高的产率发生，并且stannylated产品很容易转化成有价值的邻位-取代的arylphosphanes。该反应具有高效率，良好的区域选择性和优异的实用性的特征。
• Organophosphorus-Catalysed Staudinger Reduction
  作者：Henri A. van Kalkeren、Jorick J. Bruins、Floris P. J. T. Rutjes、Floris L. van Delft

  DOI：10.1002/adsc.201100967

  日期：2012.5.21

  The first Staudinger reduction that is catalytic in phosphine has been developed, showing excellent yields and functional group selectivity. To this end we utilised dibenzophosphole catalysts and mild in situ reduction of the intermediate iminophosphoranes. We could avoid the necessity of water during the reduction, obtained no phosphine oxides as waste and thus enabled facile purification of the product

  已开发出在膦中具有催化作用的第一个Staudinger还原剂，显示出优异的收率和官能团选择性。为此目的，我们使用了二苯并磷催化剂和中间亚氨基正膦的适度原位还原。我们可以避免在还原过程中需要水，没有浪费任何氧化膦，因此可以轻松纯化产物。一系列叠氮化物以良好到极好的收率和高官能团耐受性被转化为胺。
• Aromatic Metamorphosis of Thiophenes by Means of Desulfurative Dilithiation
  作者：Atsushi Kaga、Hirokazu Iida、Shun Tsuchiya、Hayate Saito、Koji Nakano、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1002/chem.202005223

  日期：2021.3.8

  A new mode of aromatic metamorphosis has been developed, which allows thiophenes and their benzo‐fused derivatives to be converted to a variety of exotic heteroles. This transformation involves 1) the efficient generation of key 1,4‐dianions by means of desulfurative dilithiation with lithium powder and 2) the subsequent trapping of the dianions with heteroatom electrophiles in a one‐pot manner. Via

  已经开发出一种新的芳香族变态模式，该模式可以将噻吩及其苯并稠合的衍生物转化为各种奇异的杂环。这种转变包括：1）通过用锂粉进行脱硫二锂化反应有效地生成关键的1,4-二价阴离子； 2）随后通过一锅法用杂原子亲电试剂捕获二价阴离子。通过脱硫脱氢作用，噻吩的硫原子也被碳-碳双键或1,2-亚苯基取代，用于构建苯环。
• Intermolecular Reductive C–N Cross Coupling of Nitroarenes and Boronic Acids by P^III/P^V═O Catalysis
  作者：Trevor V. Nykaza、Julian C. Cooper、Gen Li、Nolwenn Mahieu、Antonio Ramirez、Michael R. Luzung、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/jacs.8b10769

  日期：2018.11.14

  intermolecular C-N coupling is reported. The method employs a small-ring organophosphorus-based catalyst (1,2,2,3,4,4-hexamethylphosphetane) and a terminal hydrosilane reductant (phenylsilane) to drive reductive intermolecular coupling of nitro(hetero)arenes with boronic acids. Applications to the construction of both Csp2-N (from arylboronic acids) and Csp3-N bonds (from alkylboronic acids) are demonstrated;

  报道了一种通过分子间 CN 偶联合成芳基和杂芳基胺的主要基团催化方法。该方法采用基于小环有机磷的催化剂（1,2,2,3,4,4-六甲基膦烷）和末端氢硅烷还原剂（苯基硅烷）来驱动硝基（杂）芳烃与硼酸的还原性分子间偶联。展示了在构建 Csp2-N（来自芳基硼酸）和 Csp3-N 键（来自烷基硼酸）中的应用；该反应在 Csp3-N 键形成方面是立体有择的。该方法构成了一条从现成的构件到有价值的含氮产品的新途径，与现有催化 CN 偶联方法在范围和化学选择性方面具有互补性。
• A Biphilic Phosphetane Catalyzes N–N Bond-Forming Cadogan Heterocyclization via P^III/P^V═O Redox Cycling
  作者：Trevor V. Nykaza、Tyler S. Harrison、Avipsa Ghosh、Rachel A. Putnik、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/jacs.7b03260

  日期：2017.5.24

  chemoselective catalytic synthesis of 2H-indazoles, 2H-benzotriazoles, and related fused heterocyclic systems with good functional group compatibility. On the basis of both stoichiometric and catalytic mechanistic experiments, the reaction is proposed to proceed via catalytic PIII/PV═O cycling, where DFT modeling suggests a turnover-limiting (3+1) cheletropic addition between the phosphetane catalyst and nitroarene

  发现小环磷环 1,2,2,3,4,4-六甲基膦烷在氢硅烷末端还原剂存在下催化邻硝基苯扎二亚胺、邻硝基偶氮苯和相关底物的脱氧 NN 键形成 Cadogan 杂环化. 该反应提供了具有良好官能团兼容性的 2H-吲唑、2H-苯并三唑和相关稠合杂环系统的化学选择性催化合成。在化学计量和催化机理实验的基础上，该反应被提议通过催化 PIII/PV=O 循环进行，其中 DFT 模型表明磷烷催化剂和硝基芳烃底物之间存在限制周转的 (3+1) 螯合加成。

表征谱图