6-benzyloxy-1-hexen-3-ol | 126260-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-benzyloxy-1-hexen-3-ol
• 英文别名: 6-(benzyloxy)hex-1-en-3-ol；(3RS)-6-benzyloxyhex-1-en-3-ol；1-Hexen-3-ol, 6-(phenylmethoxy)-；6-phenylmethoxyhex-1-en-3-ol
• CAS: 126260-80-8
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: HMPNYJBASMRXRZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-benzyloxy-1-hexen-3-ol 在 Wilkinson's catalyst 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 甲基磺酰胺 、 trifluoroacetylrhenium(VII) oxide 、 AD-mix-β 、 Celite 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碘 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 丙酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 乙酰氯 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 xylene 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 86.25h， 生成 (5S)-3-[(2R,13R)-2,13-二羟基-13-{(2R,2'R,5'R)-5'-[(1S)-1-羟基十一烷基]八氢-2,2'-联呋喃-5-基}十三烷基]-5-甲基呋喃-2(5H)-酮
  参考文献：
  名称：

  全合成阿斯米星和布他他星。

  摘要：

  有效的全合成阿西米星1和布勒他星2已经证明了三种不同的合成三环中间体6和7的策略的优势，它们代表了双THF壬基产乙酸甘油酯的关键片段。裸碳骨架策略基于通过将氧官能团选择性放置在不饱和，未官能化的碳骨架上而产生的所有不对称中心。这种方法的多样性源于高度立体选择性反应的相对时机，例如Sharpless不对称二羟基化（AD）反应，肯尼迪氧化rh（OC）与氧化（（VII），Mitsunobu型酒精差向异构化反应以及Williamson醚化反应。融合策略 基于两个系列的非对映异构片段的组合偶联而产生的中间体，如11和12，具有高效和多功能的优点。第三种方法基于部分功能化的中间体（例如13），结合了线性策略和收敛策略的优点-合成效率和多样性。

  DOI：

  10.1021/jo000500a
• 作为产物：
  描述：

  4-苄氧基-1-丁醇 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 6-benzyloxy-1-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  再次探讨一种经典的方法，对曲霉精的生物碱：分子内施密特反应介导的（+）-曲霉精的合成。

  摘要：

  描述了（+）-aspidospermidine（1）的全合成。该五环曲霉植物生物碱的合成中使用的关键反应是脱亚胺亚胺烷基化/鲁宾逊环化序列，选择性“氧化还原缩酮化”和分子内施密特反应。在三环酮上进行的Fischer吲哚化步骤反映了Stork和Dolfini报告的经典天冬子胺合成过程中的序列。

  DOI：

  10.1021/jo051212n

文献信息

• Allylation of Nitrosobenzene with Pinacol Allylboronates. A Regioselective Complement to Peroxide Oxidation
  作者：Robert E. Kyne、Michael C. Ryan、Laura T. Kliman、James P. Morken

  DOI：10.1021/ol101472k

  日期：2010.9.3

  Addition of nitrosobenzene to pinacol allylboronates leads to oxidation of the organoboron with concomitant rearrangement of the substrate alkene. This reaction appears to proceed by allylboration of the nitroso group in analogy to carbonyl and imine allylation reactions. Remarkably, the N−O bond is cleaved during the reaction such that simple alcohols are the final reaction product.

  将亚硝基苯加入频哪醇烯丙基硼酸酯导致有机硼氧化，同时伴随底物烯烃的重排。该反应似乎通过亚硝基的烯丙基硼化进行，类似于羰基和亚胺烯丙基化反应。值得注意的是，NO 键在反应过程中被裂解，最终反应产物是简单的醇。
• Highly regioselective homoallyl alcohol protection through ring opening of p-methoxybenzylidene acetal
  作者：Yada Bharath、Spandana Maduri、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.10.068

  日期：2016.11

  highly regioselective homoallylic alcohol protection was achieved in the reductive cleavage of anisylidene acetal with DIBAL-H during the selective protection of hydroxyl group in terminal unsaturated diols which was unlikely compare to the diols present adjacent to internal and cyclic double bond. Reductive cleavage of terminal olefenic diols protected as its acetals gave exclusively allyl alcohol product

  在末端不饱和二醇中的羟基选择性保护期间，在用DIBAL- H进行的苯二乙醛缩醛的还原裂解中，实现了高度区域选择性的均丙醇保护，这与与内部和环状双键相邻的二醇相比不太可能。作为其缩醛而被保护的末端烯属二醇的还原裂解以良好至优异的产率仅产生烯丙醇产物。尽管这种观察的实际原因还不太清楚，但是当前的还原方案可以用作间接保护反应性较低的羟基的有效解决方案，而不是优先保护反应性较高的烯丙基的PMB-单醚。
• Tandem Three‐Component Synthesis of <i>syn</i> ‐1,2‐ and <i>syn</i> ‐1,3‐Diol Derivatives
  作者：Keisuke Murata、Hiroya Takeshita、Keita Sakamoto、Haruhiko Fuwa

  DOI：10.1002/asia.201901660

  日期：2020.3.16

  development of efficient methods for stereocontrolled synthesis of polyol derivatives has been of continuing interest for the synthetic community. We describe herein tandem olefin cross-metathesis/hemiacetalization/intramolecular oxa-Michael addition of allylic/homoallylic alcohols, α,β-unsaturated ketones, and aldehydes, which enabled the synthesis of syn-1,2- and syn-1,3-diol derivatives in a step-economical

  对于多元醇衍生物的立体控制合成的有效方法的开发一直是合成界关注的焦点。我们在本文中描述了烯丙基/均烯丙基醇，α，β-不饱和酮和醛的串联烯烃交叉复分解/半缩醛化/分子内氧杂-Michael加成反应，从而能够合成syn-1,2-和syn-1,3-以分步经济的方式生产二醇衍生物。在随后的转化中，可以通过串联反应产物的乙缩醛部分的化学选择性/区域选择性裂解获得一系列差异保护的多元醇衍生物。
• Total Synthesis of Bongkrekic Acid via Sequential Suzuki-Miyaura Coupling Reactions
  作者：Kozo Shishido、Makoto Kanematsu、Mitsuru Shindo、Masahiro Yoshida

  DOI：10.1055/s-0029-1216928

  日期：2009.9

  An efficient total synthesis of (+)-bongkrekic acid, a potent apoptosis inhibitor, has been accomplished by employing a convergent strategy based on the Suzuki-Miyaura coupling of three fully functionalized segments. apoptosis - conjugated diene - Suzuki-Miyaura coupling - palladium - bongkrekic acid

  通过使用基于三个完全功能化片段的Suzuki-Miyaura偶联的收敛策略，已完成了有效的全合成（+）-邦克里奇酸（一种有效的凋亡抑制剂）。 凋亡-共轭二烯-Suzuki-Miyaura偶联-钯-邦克里奇酸
• Enantioselective Synthesis of 3-Allylindolizines via Sequential Rh-Catalyzed Asymmetric Allylation and Tschitschibabin Reaction
  作者：Ke Li、Changkun Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03383

  日期：2020.12.18

  The first highly regio- and enantioselective synthesis of 3-allylindolizines has been developed by the sequential Rh-catalyzed asymmetric allylation and Tschitschibabin reaction. Above the 20:1 branch/linear ratio, up to a 96% yield and 99% ee could be obtained with the help of tert-butyl-substituted chiral bisoxazolinephosphine ligand. In situ generated highly nucleophilic 2-alkylpyridinium ylides

  通过顺序的Rh催化的不对称烯丙基化和Tschitschibabin反应，已经开发出了3-allylindolizines的第一个高度区域和对映选择性的合成。高于20：1的支链/线性比，借助于叔丁基取代的手性双恶唑啉膦配体可以获得高达96％的产率和99％的ee。在环化之前，利用原位产生的高度亲核的2-烷基吡啶鎓烷基化物进行不对称烷基化反应。