3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl chloride | 67817-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl chloride
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-desoxy-α-D-galactopyranosyl chloride；3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-alpha-D-galactopyranosyl chloride；[(2R,3R,4R,5R,6R)-3,4-diacetyloxy-5-azido-6-chlorooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 67817-41-8
• 化学式: C₁₂H₁₆ClN₃O₇
• 分子量: 349.728
• InChiKey: DOGAQWBZVNXURX-ZIQFBCGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl chloride 在 silver perchlorate 、 溶剂黄146 、 silver carbonate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.9h， 生成 Fmoc-Thr(α-Ac3GalNAc)-OtBu
  参考文献：
  名称：

  三价Tn糖共轭聚合物的氮氧化物介导聚合设计与合成

  摘要：

  报道了一种新的合成方法，该方法通过受控的活性自由基聚合反应制备包含肿瘤相关碳水化合物抗原的Tn糖缀合物聚合物。为了模拟Tn糖肽抗原的真实结构并探索受控的活性自由基聚合，我们使用了三种与肿瘤相关的碳水化合物抗原（GalNAc，GalNAcα1- O -Ser和GalNAcα1- O-Thr）通过二甘醇间隔基连接至苯乙烯型单体。在氮氧化物介导的聚合反应下，进行受控的活性自由基聚合反应，得到具有不同Tn密度和组成的确定的糖肽聚合物。随着Tn糖缀合物单体浓度的增加，多分散指数（PDI）和分子量增加，转化率降低。所得的Tn糖缀合物聚合物通过NMR和IR表征。光谱数据表明，Tn糖缀合物部分确实附着在聚合物链上，并且Tn糖缀合物的密度可以通过硝基氧介导的聚合条件来调节。聚合物链中包含的Tn单元的数目可以通过NMR积分来估计。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130776
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-D-galactopyranose 在 三聚氯氰 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  A mild and general method for preparation of α-glycosyl chlorides

  摘要：

  A mild and efficient chlorination method for production of glycosyl chlorides is first described which employs inexpensive trichlorotriazine (TCT) and DMF as a chlorination reagent and is compatible with typical acid-labile hydroxyl protecting functions. The scope and limitations, reaction mechanism and its application in the sequential glycosylations are discussed. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.05.077
• 作为试剂：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-α/β-D-galactopyranosyl nitrate 、 二氯甲烷 在 四乙基氯化铵 水 、 syrup 、 3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl chloride 、 3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2-amino-2-deoxyglycoses and 2-amino-2-deoxyglycosides from

  摘要：

  O-乙酰化的糖醛酸与过铈铵酸和偏氮化钠在一起反应，可以得到高产率的O-乙酰化2-偏氮基-2-脱氧糖基硝酸盐。这些硝酸盐可用于制备2-氨基-2-脱氧糖，如D-半乳胺和乳糖胺。O-乙酰化的2-偏氮基-2-脱氧糖基硝酸盐也可以转化为O-乙酰化的2-偏氮基-2-脱氧糖基卤化物，这些卤化物在制备O-乙酰化的2-偏氮基-2-脱氧糖苷方面很有用，这些糖苷可以还原为2-氨基-2-脱氧糖苷。特别感兴趣的是合成与人类A血型抗原决定簇的末端单元相对应的2-氨基-2-脱氧糖苷。将这些糖苷附着到固定支持上，可以提供高效和优先吸附血浆中的抗A抗体的免疫吸附剂。

  公开号：

  US04195174A1

文献信息

• Synthesis of Glycocinnasperimicin D
  作者：Taihei Nishiyama、Yoshifumi Kusumoto、Ken Okumura、Kanako Hara、Shohei Kusaba、Keiko Hirata、Yukihiro Kamiya、Minoru Isobe、Keiji Nakano、Hiyoshizo Kotsuki、Yoshiyasu Ichikawa

  DOI：10.1002/chem.200901745

  日期：2010.1.11

  The first total synthesis of amino sugar antibiotic glycocinnasperimicin D (1) has been achieved by a convergent, three‐component coupling strategy. The key steps involve the Heck–Mizoroki reaction by using the iodophenyl glycoside 50 and acryl amide 32 to furnish the right core structure of 1, and the construction of the urea glycoside employing the reaction of glycosyl isocyanate 8 with amino sugar

  氨基糖抗生素糖皮质激素亚胺D（1）的第一个全合成方法是通过收敛的三组分偶联策略实现的。的关键步骤涉及通过使用碘苯基糖苷赫克-Mizoroki反应50和丙烯酰胺32，得到的右侧芯结构1，并采用糖基异氰酸酯的反应的尿素糖苷的结构8与氨基糖9。通过氧化异腈10制备异氰酸糖基酯8，在偶联事件中显示出极好的反应性。在合成过程中遇到的合成障碍导致了使用2-氨基-六吡喃糖的α-选择性路易斯酸催化的苯基糖基化过程的发展，以及一种不影响甲硅烷基醚的乙酰胺脱保护的方法。
• Synthesis and conformational preferences of short analogues of antifreeze glycopeptides (AFGP)
  作者：Małgorzata Urbańczyk、Michał Jewgiński、Joanna Krzciuk-Gula、Jerzy Góra、Rafał Latajka、Norbert Sewald

  DOI：10.3762/bjoc.15.162

  日期：——

  molecule as well an on the stereochemistry of amino acid residues. The desired monoglycosylated analogues with acetylated amino termini and the carboxy termini in form of N-methylamide have been synthesized. Conformational nuclear magnetic resonance (NMR) studies of the designed analogues have shown a strong influence of the stereochemistry of amino acid residues on the peptide chain stability, which

  抗冻糖蛋白是一类生物制剂，能够在低于体液冰点的温度下生活。抗冻糖肽通常由在苏氨酸侧链糖基化的重复三肽单元（-Ala-Ala-Thr *-）组成。然而，在微观水平上，这些化合物的作用机理仍不清楚。如先前的研究表明，抗冻糖肽的抗冻活性强烈依赖于分子的整体构型以及氨基酸残基的立体化学。具有N形式的乙酰化氨基末端和羧基末端的所需单糖基化类似物已经合成了-甲酰胺。设计类似物的构象核磁共振（NMR）研究表明，氨基酸残基的立体化学对肽链稳定性有很大影响，而肽链稳定性可能与这些化合物的抗冻活性有关。对抗冻糖肽的作用机理的更好的理解将允许将这些材料应用于例如食品工业和生物医学中。
• A Synthetic MUC1 Glycopeptide Bearing βGalNAc-Thr as a Tn Antigen Isomer Induces the Production of Antibodies against Tumor Cells
  作者：Vanessa Leiria Campo、Thalita B. Riul、Leandro Oliveira Bortot、Maristela B. Martins-Teixeira、Marcelo Fiori Marchiori、Emanuela Iaccarino、Menotti Ruvo、Marcelo Dias-Baruffi、Ivone Carvalho

  DOI：10.1002/cbic.201600473

  日期：2017.3.16

  Anticancer immunogenicity: Glycopeptides incorporating αGalNAc‐Thr (Tn) and βGalNAc‐Thr residues as Tn antigen isomers were synthesized as mimetics of MUC1 tumor mucin glycoproteins. The unnatural βGalNAc‐glycopeptide‐BSA showed improved immunogenicity, with potential for the development of anticancer vaccines.

  抗癌免疫原性：糖肽结合了αGalNAc-Thr（Tn）和βGalNAc-Thr残基作为Tn抗原异构体，被合成为MUC1肿瘤粘蛋白糖蛋白的模拟物。非天然的βGalNAc-糖肽-BSA具有改善的免疫原性，具有开发抗癌疫苗的潜力。
• Synthesis of N1-(p-glycosyloxycinnamoyl)spermidines
  作者：Yoshihiro Saito、Tsuyoshi Watanabe、Hironobu Hashimoto、Juji Yoshimura

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80249-5

  日期：1987.11

  Abstract The synthesis of O -glycosylated N 1 -( p -hydroxycinnamoyl)spermidines was investigated. p -Hydroxycinnamate glycosides of some amino sugars, including a synthetic intermediate of a unique antibiotic, cinodine, were prepared and converted into the amide of spermidine.

  摘要研究了O-糖基化的N 1-（对羟基肉桂酰基）亚精胺的合成。制备了一些氨基糖的对羟基肉桂酸酯糖苷，包括独特的抗生素西诺定的合成中间体，并将其转化为亚精胺的酰胺。
• ——
  作者：P. E. Cheshev、L. O. Kononov、Yu. E. Tsvetkov、A. S. Shashkov、N. E. Nifantiev

  DOI：10.1023/a:1020428329743

  日期：——

  substituted for phenylthio group in the galactosyl acceptor molecule. This led to the target disaccharide, 4-nitrophenyl 2-azido-4,5-O-benzylidene-2-deoxy-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-beta-D- galactopyranosyl)-1-thio-beta-D-galactopyranoside, in 57% yield. This disaccharide product bears nonparticipating azide group in position 2 of galactosamine and can hence be used to form alpha-glycoside bond. 2-Azide

  使用一系列适当保护的苯基2的3-单羟基和3,4-二羟基衍生物系列进行糖基化研究了具有二糖β-D-Gal-（1→3）-D-GalNAc主链的硫糖基供体的合成-半乳糖基溴化物，氟化物和三氯乙酰亚氨酸盐形成-叠氮基-2-脱氧-1-硫基-硫代α-和1-硫基-β-D-吡喃半乳糖苷。在与单羟基化的糖基受体的反应中，硫代苯基从糖基受体的分子间转移到由糖基供体分子形成的阳离子上的过程占主导。在相同条件下将3,4-二醇糖基化时，形成的硫代苯基转移产物占主导地位或形成了不希望的（1→4）而非（1→3）连接的二糖产物。当用4-硝基苯硫基取代半乳糖基受体分子中的苯硫基时，糖苷配基转移被排除在外。这产生了目标二糖，4-硝基苯基2-叠氮基-4,5-O-亚苄基-2-脱氧-3-O-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖基）-1-硫代-β-D-吡喃半乳糖苷，产率为57％。该二糖产物在半乳糖胺的2位带有非参与叠