(R)-(+)-6-acetoxy-2H-pyran-3(6H)-one | 33647-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (R)-(+)-6-acetoxy-2H-pyran-3(6H)-one
• 英文别名: [(2R)-5-oxo-2H-pyran-2-yl] acetate
• CAS: 33647-88-0
• 化学式: C₇H₈O₄
• 分子量: 156.138
• InChiKey: JJVMFCRCFSJODB-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-6-acetoxy-2H-pyran-3(6H)-one 在 咪唑 、 亚磷酸三苯酯 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 甲酸 、 叔丁基锂 、 palladium diacetate 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 39.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Waxenicin A 的合成：探索九元环形成策略

  摘要：

  全面介绍了海洋天然产物维克斯尼星A的第一个全合成的进展。借鉴一系列最终不成功的方法，开发了一种依靠分子内烷基化来形成天然产物特征性九元环的路线。

  DOI：

  10.1002/chem.202303489
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氢-6-羟基-3(3H)-吡喃酮 在 吡啶 、 lipase CA 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R)-(+)-6-acetoxy-2H-pyran-3(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  Expeditious Metal-Free Access to Functionalized Polycyclic Acetals under Mild Aqueous Conditions

  摘要：

  A facile approach for the synthesis of furopyrans and bicyclic bisacetals under mild aqueous conditions is described. This potentially green, diversity oriented approach involves cascade Michael addition and cycloacetalization of pyranones and 1,3-dicarbonyls. An interesting switch in the product class was observed depending on the type of pyranone employed. Products of type I and II obtained herein are an integral part of several bioactive natural products and medicinally interesting compounds.

  DOI：

  10.1021/ol501986f

文献信息

• beta-DIHYDROFURAN DERIVING COMPOUND, METHOD FOR PRODUCING beta-DIHYDROFURAN DERIVING COMPOUND OR beta-TETRAHYDROFURAN DERIVING COMPOUND, beta-GLYCOSIDE COMPOUND, METHOD FOR PRODUCING beta GLYCOSIDE COMPOUND, AND METHOD FOR PRODUCING 4'-ETHYNYL D4T AND ANALOGUE COMPOUNDS THEREOF
  申请人：Iriyama Yusuke

  公开号：US20120322995A1

  公开（公告）日：2012-12-20

  The invention provides a process for producing a β-dihydrofuran derivative represented by formula (1) or a β-tetrahydrofuran derivative represented by formula (4), characterized in that the process includes causing a dialkyl dicarbonate, a diaralkyl dicarbonate, or a halide to act on a diol compound represented by formula (2) or (3). The invention also provides a process for producing 4′-ethynyl-2′,3′-didehydro-3′-deoxythymidine or an analog thereof, the process including glycosylation and deprotection.

  该发明提供了一种生产由式（1）表示的β-二氢呋喃衍生物或由式（4）表示的β-四氢呋喃衍生物的过程，其特征在于该过程包括使二烷基二碳酸酯、二芳基二碳酸酯或卤化物作用于由式（2）或（3）表示的二醇化合物。该发明还提供了一种生产4'-乙炔基-2',3'-二去氢-3'-脱氧胸苷或其类似物的过程，包括糖基化和去保护。
• De Novo Asymmetric Bio- and Chemocatalytic Synthesis of Saccharides − Stereoselective Formal <i>O</i>-Glycoside Bond Formation Using Palladium Catalysis
  作者：Alex C. Comely、Rienk Eelkema、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ja0347538

  日期：2003.7.1

  approach to the de novo catalytic asymmetric synthesis of saccharides has been developed. Acetoxypyranones obtained enantiopure by enzymatic resolution have been shown to undergo highly stereoselective palladium-catalyzed formal O-glycoside bond formation. The combination of these protocols can be applied to the iterative asymmetric catalytic synthesis of saccharides.

  已经开发了一种新的综合生物和化学催化方法来从头催化不对称合成糖类。通过酶促拆分获得的对映体纯的乙酰氧基吡喃酮已被证明会经历高度立体选择性的钯催化 O-糖苷键的形成。这些协议的组合可以应用于糖的迭代不对称催化合成。
• Palladium catalyzed stereospecific allylic substitution of 5-acetoxy-2(5H)-furanone and 6-acetoxy-2H-pyran-3(6H)-one by alcohols
  作者：Hanneke van der Deen、Arjan van Oeveren、Richard M. Kellogg、Ben L. Feringa

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02683-5

  日期：1999.2

  Enantiomerically pure 5-acetoxy-2(5H)-furanone and 6-acetoxy-2H-pyran-3(6H)-one are converted into 5-alkoxy-2(5H)-furanones and 6-alkoxy-2H-pyran-3(6H)-ones by a palladium catalyzed allylic substitution. The reactions proceed with nearly complete retention of configuration, resulting in products with ee's of 95%.

  对映体纯的5-乙酰氧基-2（5 H）-呋喃酮和6-乙酰氧基-2 H-吡喃-3（6 H）-酮被转化为5-烷氧基-2（5 H）-呋喃酮和6-烷氧基-2 H-吡喃3（6 H）-通过钯催化的烯丙基取代。反应在进行过程中几乎完全保留了构型，从而得到ee值为95％的产品。
• Total Synthesis of Gelsemoxonine
  作者：Jun Shimokawa、Takaaki Harada、Satoshi Yokoshima、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ja208617c

  日期：2011.11.9

  substrate was successfully applied to assemble the spiro-quaternary carbon center connected to the bicyclic seven-membered core structure. A one-pot isomerization reaction of the α,β-unsaturated aldehyde to the saturated ester via the TMSCN-DBU reagent combination allowed a facile diastereoselective introduction of the latent nitrogen functionality of the unique azetidine moiety.

  第一次全合成gelsemoxonine (1) 已经完成。高度官能化底物的二乙烯基环丙烷-环庚二烯重排成功应用于组装与双环七元核心结构相连的螺-季碳中心。通过 TMSCN-DBU 试剂组合，α,β-不饱和醛与饱和酯的一锅异构化反应允许轻松非对映选择性引入独特氮杂环丁烷部分的潜在氮官能团。
• Scalable Synthesis of the Potent HIV Inhibitor BMS-986001 by Non-Enzymatic Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation (DYKAT)
  作者：Adrian Ortiz、Tamas Benkovics、Gregory L. Beutner、Zhongping Shi、Michael Bultman、Jeffrey Nye、Chris Sfouggatakis、David R. Kronenthal

  DOI：10.1002/anie.201502290

  日期：2015.6.8

  Described herein is the synthesis of BMS‐986001 by employing two novel organocatalytic transformations: 1) a highly selective pyranose to furanose ring tautomerization to access an advanced intermediate, and 2) an unprecedented small‐molecule‐mediated dynamic kinetic resolution to access a variety of enantiopure pyranones, one of which served as a versatile building block for the multigram, stereoselective

  本文描述的是BMS-986001的合成方法，它采用了两种新颖的有机催化转化方法：1）将高选择性的吡喃糖转化为呋喃糖环互变异构体以获取高级中间体，以及2）前所未有的小分子介导的动态动力学拆分以获取多种对映体纯吡喃酮，其中一种可用作BMS-986001的多谱，立体选择性和无色谱合成的多功能构建基块。合成过程需要进行五次化学转化，总收率达到44％。