tris(2-quinolylmethyl)amine | 154823-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: tris(2-quinolylmethyl)amine
• 英文别名: TQA；1-quinolin-2-yl-N,N-bis(quinolin-2-ylmethyl)methanamine
• CAS: 154823-46-8
• 化学式: C₃₀H₂₄N₄
• 分子量: 440.547
• InChiKey: LTGZMKPWCFEXIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  599.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.260±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(2-quinolylmethyl)amine 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I) perchlorate 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到tris(2-quinolylmethyl)amine copper(I) perchlorate
  参考文献：
  名称：

  Wei, Ning; Murthy, Narasimha N.; Chen, Qin, Inorganic Chemistry, 1994, vol. 33, # 9, p. 1953 - 1965

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-溴甲基喹啉 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 168.0h， 以30%的产率得到tris(2-quinolylmethyl)amine
  参考文献：
  名称：

  单核非血红素高旋流（S = 2）与中旋（S = 1）氧化反应中的铁（IV）-氧杂配合物

  摘要：

  单核非血红素高自旋（S = 2）铁（IV）-氧代已被确定为负责非血红素铁酶促反应中有机底物C-H键活化的关键中间体。本文中，我们报道了合成的单核非血红素高旋压（S = 2）铁（IV）-氧代复合物通过碳的非反弹机理发生的碳氢键活化反应，如先前在碳氢键中所证明的那样。活化非血红素中间体（小号= 1）铁（IV）-氧杂配合物。我们还报告说，通过非血红素高自旋（HS）和中自旋（IS）铁（IV）-氧代络合物氧化环己烯时，在C = C环氧化反应中C–H键活化比C = C环氧化更可取，而C = C双键环氧化成为非血红素HS和IS铁（IV）-氧代配合物氧化氘代环己烯的优选途径。在苯乙烯衍生物的环氧化中，发现HS和IS铁（IV）氧配合物具有相似的亲电子特性。

  DOI：

  10.1002/anie.201603978

文献信息

• Dinuclear cobalt complexes with a redox active biphenyl bridging ligand [Co₂(BP)(tqa)₂](PF₆)₂ (H₄BP = 4,4′-bis(3-<i>tert</i>-butyl-1,2-catechol), tqa = tris(2-quinolylmethyl)amine): structure and magnetic properties
  作者：Yusaku Suenaga、Takuto Mibu、Takashi Okubo、Masahiko Maekawa、Takayoshi Kuroda-Sowa、Kunihisa Sugimoto

  DOI：10.1039/d1dt00995h

  日期：——

  moieties was synthesized. Also, tris(2-pyridylmethyl)amine (tpa), bis(2-pyridylmethyl)(2-quinolylmethyl)amine (bpqa), (2-pyridylmethyl)bis(2-quinolyl methyl)amine (pbqa), and tris (2-quinolylmethyl)amine (tqa) were synthesized as terminal ligands of the tetracoordinated tripod. In total, five different dinuclear Co complexes were synthesized from H4BP with various terminal ligands as follows, [Co2(BP)(tpa)2](PF6)2

  合成了可以直接连接两个氧化还原活性儿茶酚部分的双儿茶酚，H 4 BP（4,4'-双（3-叔丁基-1,2-儿茶酚））。此外，三（2-吡啶基甲基）胺（tpa）、双（2-吡啶基甲基）（2-喹啉甲基）胺（bpqa）、（2-吡啶基甲基）双（2-喹啉甲基）胺（pbqa）和三（2 -喹啉甲基）胺（tqa）被合成为四配位三脚架的末端配体。总共有五种不同的双核 Co 配合物由 H 4 BP 与各种末端配体合成，如下所示，[Co 2 (BP)(tpa) 2 ](PF 6 ) 2 ( 1 ), [Co 2 (BP)(tpa) 2 ](PF 6 )3 ( 2 )、[Co 2 (BP)(bpqa) 2 ](PF 6 ) 2 ( 3 )、[Co 2 (BP)(pbqa) 2 ](PF 6 ) 2 ( 4 )和[Co 2 ( BP)(tqa) 2 ](PF 6 ) 2 ( 5 )。在配合物 ( 1 )的单电子氧化反应后，配合物
• Structure and Unprecedented Reactivity of a Mononuclear Nonheme Cobalt(III) Iodosylbenzene Complex
  作者：Jindou Yang、Mi Sook Seo、Kyung Ha Kim、Yong‐Min Lee、Shunichi Fukuzumi、Jason Shearer、Wonwoo Nam

  DOI：10.1002/anie.202005091

  日期：2020.8.3

  nonheme cobalt(III) iodosylbenzene complex, [CoIII(TQA)(OIPh)(OH)]2+ (1 ), is synthesized and characterized structurally and spectroscopically. While 1 is a sluggish oxidant in oxidation reactions, it becomes a competent oxidant in oxygen atom transfer reactions, such as olefin epoxidation, in the presence of a small amount of proton. More interestingly, 1 shows a nucleophilic reactivity in aldehyde deformylation

  合成了单核非血红素钴（III）碘基苯络合物[Co III（TQA）（OIPh）（OH）] 2+（1），并在结构和光谱上进行了表征。尽管1在氧化反应中是缓慢的氧化剂，但在少量质子的存在下，它在氧原子转移反应（如烯烃环氧化）中成为有效的氧化剂。更有趣的是，1在醛去甲酰基化反应中显示出亲核反应性，表明1具有两性反应性。另一个有趣的发现是1在高价金属-氧配合物的生成中可用作氧原子供体。据我们所知，我们展示了Co III碘基苯配合物的第一个晶体结构，以及金属-碘杂芳烃加合物前所未有的反应性。
• Syntheses, Characterization, and Catalytic Ability in Alkane Oxygenation of Chloro(dimethyl sulfoxide)ruthenium(II) Complexes with Tris(2-pyridylmethyl)amine and Its Derivatives¹^,²
  作者：Motowo Yamaguchi、Hiroyuki Kousaka、Shinichi Izawa、Yoshiki Ichii、Takashi Kumano、Dai Masui、Takamichi Yamagishi

  DOI：10.1021/ic060722c

  日期：2006.10.1

  chloro(benzonitrile)ruthenium(II) complex, whereas the bis(benzonitrile)ruthenium(II) complex was obtained with BPG. The cis(Cl,N(amino))-[RuCl(TPA)(Me2SO)]+ complex is thermodynamically much less stable than the trans isomer and isomerizes in dimethyl sulfoxide at 65-100 degrees C. Oxygenation of alkanes catalyzed by these ruthenium(II) complexes has been examined. The chloro(dimethyl sulfoxide-kappaS)ruthenium(II)

  具有四齿配体的新钌（II）配合物，例如三（2-吡啶甲基）胺（TPA），三[2-（5-甲氧羰基）吡啶甲基]胺[5-（MeOCO）3-TPA]，三（2-已经制备了喹啉基甲基）胺（TQA）或双（2-吡啶基甲基）甘氨酸盐（BPG）。配体与[RuCl2（Me2SO）4]的反应产生了含有TPA或BPG的氯（二甲基亚砜-κS）钌（II）配合物的反式和顺式异构体的混合物，而反式（Cl，N对于5-（MeOCO）3 -TPA和TQA选择性地获得了（氨基））异构体。[RuCl（TPA）（Me2SO）] +配合物的反式和顺式异构体很容易通过分级重结晶分离。反式和顺式（Cl，N（氨基））-[RuCl（TPA）（Me2SO）] +配合物和反式（Cl，N（氨基））-[RuCl 5-（MeOCO）3- TPA}（Me2SO）] +络合物已通过X射线结构分析确定。TPA与[RuCl2（PhCN）4]的反应生成了氯（苄腈）
• Modeling TauD-<i><b>J</b></i>: A High-Spin Nonheme Oxoiron(IV) Complex with High Reactivity toward C–H Bonds
  作者：Achintesh N. Biswas、Mayank Puri、Katlyn K. Meier、Williamson N. Oloo、Gregory T. Rohde、Emile L. Bominaar、Eckard Münck、Lawrence Que

  DOI：10.1021/ja511757j

  日期：2015.2.25

  High-spin oxoiron(IV) species are often implicated in the mechanisms of nonheme iron oxygenases, their C-H bond cleaving properties being attributed to the quintet spin state. However, the few available synthetic S = 2 Fe(IV)═O complexes supported by polydentate ligands do not cleave strong C-H bonds. Herein we report the characterization of a highly reactive S = 2 complex, [Fe(IV)(O)(TQA)(NCMe)](2+)

  高自旋氧化铁 (IV) 物种通常与非血红素铁加氧酶的机制有关，它们的 CH 键裂解特性归因于五重旋态。然而，由多齿配体支持的少数可用合成 S = 2 Fe(IV) = O 复合物不会裂解强 CH 键。在此，我们报告了高反应性 S = 2 复合物 [Fe(IV)(O)(TQA)(NCMe)](2+) (2) (TQA = tris(2-quinolylmethyl)amine) 的表征，其氧化CH 和 C=C 键均在 -40 °C 下。在针对不同的测量温度进行调整后，环己烷被 2 氧化的速度与 TauD-J 酶中间体对牛磺酸的氧化速度相当。此外，与迄今为止表征的其他 S = 2 配合物相比，2 的光谱特性与 TauD-J 的光谱特性最相似。
• Electrocatalytic and Photocatalytic Reduction of CO₂ to CO by Cobalt(II) Tripodal Complexes: Low Overpotentials, High Efficiency and Selectivity
  作者：Jia-Wei Wang、Hai-Hua Huang、Jia-Kai Sun、Ting Ouyang、Di-Chang Zhong、Tong-Bu Lu

  DOI：10.1002/cssc.201702280

  日期：2018.3.22

  The reduction of carbon dioxide (CO2) has been considered as an approach to mitigate global warming and to provide renewable carbon‐based fuels. Rational design of efficient, selective, and inexpensive catalysts with low overpotentials is urgently desired. In this study, four cobalt(II) tripodal complexes are tested as catalysts for CO2 reduction to CO in a MeCN/H2O (4:1 v/v) solution. The replacement

  减少二氧化碳（CO 2）被认为是缓解全球变暖和提供可再生碳基燃料的一种方法。迫切需要具有低过电势的高效，选择性和廉价催化剂的合理设计。在这项研究中，测试了四种钴（II）三脚架配合物作为MeCN / H 2 O（4：1  v / v）溶液中将CO 2还原为CO的催化剂。用较少的碱性喹啉基取代配体中的吡啶基大大降低了将CO 2转化为CO所需的过电势，降至200-380 mV。受益于低的超电势，一种用于CO 2的光催化剂系统成功构建了从CO到CO的转化，最大转化数（TON）为10 650±750，转化频率（TOF）为1150±80 h -1，对CO的选择性近100％。这些杰出的催化性能是DFT计算进一步阐明了这一点。