2,5,8,13,16,19-Hexaoxabicyclo[18.4.0]tetracosa-1(24),20,22-trien-10-yne | 1132648-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,5,8,13,16,19-Hexaoxabicyclo[18.4.0]tetracosa-1(24),20,22-trien-10-yne
• CAS: 1132648-12-4
• 化学式: C₁₈H₂₄O₆
• 分子量: 336.385
• InChiKey: FBMGRBPYNQLZQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5,8,13,16,19-Hexaoxabicyclo[18.4.0]tetracosa-1(24),20,22-trien-10-yne 、 碘 在 四(三苯基膦)钯 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  尼古拉斯醚交换反应的动态共价化学

  摘要：

  发现尼古拉斯醚交换反应是可逆的，可用于动态共价化学（DCC）中合成复杂分子。Nicholas醚交换反应用于在钾盐存在下于低温下制备20-Crown-6醚。

  DOI：

  10.1021/ol900095d
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二酚 在 吡啶 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 potassium trifluoromethansulfonate 、 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 117.0h， 生成 2,5,8,13,16,19-Hexaoxabicyclo[18.4.0]tetracosa-1(24),20,22-trien-10-yne
  参考文献：
  名称：

  炔基冠醚作为非催化叠氮化物-炔烃点击反应中超共轭辅助的骨架：通过增强的过渡态稳定性进行离子感测

  摘要：

  我们最近的工作提供了一种通过选择性过渡态（TS）稳定化来加速叠氮化物/炔烃环加成反应的替代策略。预计由炔丙基σ受体相对于形成键的反平面排列提供的超共轭辅助作用的优化，可以减轻环辛炔的应变，同时为环加成反应提供较大的加速度。本工作在炔基冠醚中研究了该策略，其中大环内的炔丙基C-O键被约束在接近超结合辅助的适当排列附近。将σ受体预组织为超共轭相互作用的最佳安排可能会减轻一部分熵的损失，从而达到TS。可以加强最佳对齐，

  DOI：

  10.1021/jo500958n

文献信息

• Alkynyl Crown Ethers as a Scaffold for Hyperconjugative Assistance in Noncatalyzed Azide–Alkyne Click Reactions: Ion Sensing through Enhanced Transition-State Stabilization
  作者：Brian Gold、Paratchata Batsomboon、Gregory B. Dudley、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jo500958n

  日期：2014.7.3

  cycloadditions via selective transition state (TS) stabilization. Optimization of hyperconjugative assistance, provided by the antiperiplanar arrangement of propargylic σ-acceptors relative to the forming bonds, is predicted to relieve strain in cyclooctynes while providing large acceleration to the cycloaddition. The present work investigates this strategy in alkynyl crown ethers, where propargylic

  我们最近的工作提供了一种通过选择性过渡态（TS）稳定化来加速叠氮化物/炔烃环加成反应的替代策略。预计由炔丙基σ受体相对于形成键的反平面排列提供的超共轭辅助作用的优化，可以减轻环辛炔的应变，同时为环加成反应提供较大的加速度。本工作在炔基冠醚中研究了该策略，其中大环内的炔丙基C-O键被约束在接近超结合辅助的适当排列附近。将σ受体预组织为超共轭相互作用的最佳安排可能会减轻一部分熵的损失，从而达到TS。可以加强最佳对齐，
• Dynamic Covalent Chemistry of the Nicholas Ether-Exchange Reaction
  作者：Nobuhiro Kihara、Kazuyuki Kidoba

  DOI：10.1021/ol900095d

  日期：2009.3.19

  The Nicholas ether-exchange reaction was found to be reversible and can be used to synthesize complex molecules in dynamic covalent chemistry (DCC). The Nicholas ether-exchange reaction is used to prepare 20-Crown-6 ether in the presence of potassium salt at low temperature.

  发现尼古拉斯醚交换反应是可逆的，可用于动态共价化学（DCC）中合成复杂分子。Nicholas醚交换反应用于在钾盐存在下于低温下制备20-Crown-6醚。