(1S,5R,6R)-1-hydroxymethyl-6-[(E)-10-oxohexadec-2-en-1-yl]-2-aza-4,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane-3,8-dione | 475291-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,5R,6R)-1-hydroxymethyl-6-[(E)-10-oxohexadec-2-en-1-yl]-2-aza-4,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane-3,8-dione
• 英文别名: (3aS,6R,6aR)-3a-(hydroxymethyl)-6-[(E)-10-oxohexadec-2-en-1-yl]tetrahydrofuro[3,4-d]oxazole-2,4-dione；(3aS,6R,6aR)-3a-(hydroxymethyl)-6-[(E)-10-oxohexadec-2-enyl]-6,6a-dihydro-3H-furo[3,4-d][1,3]oxazole-2,4-dione
• CAS: 475291-29-3
• 化学式: C₂₂H₃₅NO₆
• 分子量: 409.523
• InChiKey: TXXCGPQBZYZFTA-KXDZXISISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R,6R)-1-hydroxymethyl-6-[(E)-10-oxohexadec-2-en-1-yl]-2-aza-4,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane-3,8-dione 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以82%的产率得到嗜热菌杀酵母素
  参考文献：
  名称：

  使用 Overman 重排作为关键反应从己醛糖中全合成 (+)-Myriocin 和 (-)-Sphingofungin E

  摘要：

  描述了从天然存在的 α-取代的 α-氨基酸、(+)-myriocin (1) 和 (-)-sphingofungin E (2) 的己醛糖开始的全合成。衍生自 D-甘露糖的烯丙基三氯乙酰亚胺酸酯 6E 的 Overman 重排有效地产生了四取代的碳和氮，随后的 Wittig 烯化以立体选择性提供了高度官能化的 myriocin 部分 3。烯丙基溴 3 与 C12 疏水部分 4 的砜介导偶联反应成功构建了具有 E-烯烃 28 的碳骨架。去除砜和保护基团完成了 (+)-myriocin (1) 的手性和立体选择性全合成。从 D-葡萄糖开始的类似转化也完成了 (-)-鞘氨醇 E (2) 的全合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.75.1927
• 作为产物：
  描述：

  1,4-anhydro-2-deoxy-5,6-O-isopropylidene-D-arabinohex-1-enitol 在 盐酸 、 lithium hydroxide 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 萘 、 sulfamoyl fluoride 、 mercury(II) diacetate 、 水 、 四丁基碘化铵 、 lithium 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二正丁基氧化锡 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 乙酰氯 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 xylene 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 222.76h， 生成 (1S,5R,6R)-1-hydroxymethyl-6-[(E)-10-oxohexadec-2-en-1-yl]-2-aza-4,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane-3,8-dione
  参考文献：
  名称：

  使用 Overman 重排作为关键反应从己醛糖中全合成 (+)-Myriocin 和 (-)-Sphingofungin E

  摘要：

  描述了从天然存在的 α-取代的 α-氨基酸、(+)-myriocin (1) 和 (-)-sphingofungin E (2) 的己醛糖开始的全合成。衍生自 D-甘露糖的烯丙基三氯乙酰亚胺酸酯 6E 的 Overman 重排有效地产生了四取代的碳和氮，随后的 Wittig 烯化以立体选择性提供了高度官能化的 myriocin 部分 3。烯丙基溴 3 与 C12 疏水部分 4 的砜介导偶联反应成功构建了具有 E-烯烃 28 的碳骨架。去除砜和保护基团完成了 (+)-myriocin (1) 的手性和立体选择性全合成。从 D-葡萄糖开始的类似转化也完成了 (-)-鞘氨醇 E (2) 的全合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.75.1927

文献信息

• Construction of Quaternary Carbon Stereocenter of α-Tertiary Amine through Remote C–H Functionalization of Tris Derivatives: Enantioselective Total Synthesis of Myriocin
  作者：Takashi Miyagawa、Shinsuke Inuki、Shinya Oishi、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01778

  日期：2019.7.19

  for the construction of the quaternary carbon stereocenter of α-tertiary amines. This strategy highlights a site-selective C–H functionalization involving an alkoxy-radical-triggered 1,5-hydrogen transfer (1,5-HAT) reaction of a conformationally fixed spiro-compound derived from trishydroxymethylaminomethane (Tris). The utilization of this strategy enabled an enantioselective total synthesis of myriocin

  我们描述了构建α-叔胺季碳立体中心的策略的发展。此策略突出显示了一个位点选择性C–H功能化，涉及衍生自三羟甲基氨基甲烷（Tris）的构象固定螺化合物的烷氧基自由基触发的1,5-氢转移（1,5-HAT）反应。该策略的利用使对霉素的对映选择性全合成成为可能，它是天然存在的鞘氨醇类似物，具有强大的免疫抑制活性。
• Total Synthesis of (+)-Myriocin and (−)-Sphingofungin E from Aldohexoses Using Overman Rearrangement as the Key Reaction
  作者：Takeshi Oishi、Koji Ando、Kenjin Inomiya、Hideyuki Sato、Masatoshi Iida、Noritaka Chida

  DOI：10.1246/bcsj.75.1927

  日期：2002.9

  effectively generated the tetrasubstituted carbon with nitrogen, and subsequent Wittig olefination afforded the highly functionalized moiety 3 of myriocin stereoselectively. Sulfone-mediated coupling reaction of the allyl bromide 3 with C12 hydrophobic part 4 successfully constructed the carbon framework possessing E-olefin 28. Removal of the sulfone and protecting groups completed the chiral and stereoselective

  描述了从天然存在的 α-取代的 α-氨基酸、(+)-myriocin (1) 和 (-)-sphingofungin E (2) 的己醛糖开始的全合成。衍生自 D-甘露糖的烯丙基三氯乙酰亚胺酸酯 6E 的 Overman 重排有效地产生了四取代的碳和氮，随后的 Wittig 烯化以立体选择性提供了高度官能化的 myriocin 部分 3。烯丙基溴 3 与 C12 疏水部分 4 的砜介导偶联反应成功构建了具有 E-烯烃 28 的碳骨架。去除砜和保护基团完成了 (+)-myriocin (1) 的手性和立体选择性全合成。从 D-葡萄糖开始的类似转化也完成了 (-)-鞘氨醇 E (2) 的全合成。