Tetra-tert-butylhexapentaen | 7171-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: Tetra-tert-butylhexapentaen
• 英文别名: 1,1,6,6-Tetra-tert-butyl-hexapentaen
• CAS: 7171-72-4
• 化学式: C₂₂H₃₆
• 分子量: 300.528
• InChiKey: SPCLZJBIMWVBCZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  185 °C
• 沸点：
  400.6±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.791±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tetra-tert-butylhexapentaen 在 lithium aluminium tetrahydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 3,8-di-tert-butyl-6-hydroxy-2,2,9,9-tetramethyl-3,7-decadien-5-one
  参考文献：
  名称：

  受阻 [4]- 和 [5]-枯草烯与环氧化试剂氧化产生的环丙酮

  摘要：

  叔丁基取代的 [5]-cumulene 4 与环氧化剂的氧化显示出依次形成的共轭环丙酮 15 和 11。分离出更稳定的环丙酮 11 并显示添加羧酸以生成类型 5 的丙二烯基酮和以热和光化学方式失去一氧化碳，得到 [4]-cumulene 6。4 与过酸的氧化直接导致烯基酮 5 作为分离的产物。5a 的水解产生了新型呋喃 9。受阻 [4]-cumulene 6 的氧化得到共轭环丙酮 19，其经历了类似于 11 的化学转化

  DOI：

  10.1021/ja00041a014
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-四甲基-3-戊酮 在 吡啶 、 正丁基锂 、 copper diacetate 、 三溴化磷 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 Tetra-tert-butylhexapentaen
  参考文献：
  名称：

  [5]Cumulenes (Hexapentaenes) 的镍催化二聚化

  摘要：

  四芳基[5] 枯草烯与低价镍配合物在第二个双键处反应生成新型 [4] 放射烯衍生物，它们是 [5] 枯草烯的头对头二聚体。头对头二聚体也是通过逐步途径合成的。另一方面，镍催化的具有庞大取代基的 ‖5] 枯草烯的二聚反应产生其他类型的扩展 [4] 辐射烯和 [5] 辐射烯，这取决于末端烷基取代基的庞大性。因此，四叔丁基[5]枯草烯和l,4-双(2,2,6,6-四甲基亚环己基)[3]枯草烯在中心双键反应生成相应的[4]radialene和[5]径向烯酮，而 1,4-双(2,2,5,5-四甲基环戊叉基)[3] 枯草烯及其苯并环化衍生物在第二个双键处以头对尾的方式反应，得到相应的扩展 [4 ]辐射烯。使用甲基化-脱水程序将四叔丁基[5]radialenone转化为[5]radialene。扩展的 [4]- 和 [5] 辐射烯和 [5] 辐射烯已通过光谱分析、X 射线晶体学和/或独立的化学合成进行了充分表征。已经详细研究了这些新型环外

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.2188

文献信息

• Layered Compounds. XVIII. Synthesis of a Paracyclophane Containing the 1,2,3,4,5-Hexapentaene Group and the Stereochemistry of Its Formation
  作者：Taichi Negi、Takahiro Kaneda、Hiroshi Mizuno、Toshihiro Toyoda、Yoshiteru Sakata、Soichi Misumi

  DOI：10.1246/bcsj.47.2398

  日期：1974.10

  Novel cyclic 1,2,3,4,5-hexapentaene compounds were synthesized from cyclic diyne-diol IX via diallene-dibromide X in order to study transannular electronic interaction. A diallene-dibromide Xc-I obtained from a diyne-diol isomer IXc-I was debrominated with active zinc to give cyclic hexapentaene IIc, whereas the other diallene-dibromide Xc-II derived from the second diyne-diol isomer IXc-II was not. The X-ray crystallographic analysis of the dibromide Xc-I was then carried out, and the s-trans structure was assigned to the dibromide. On the basis of this result, the stereochemistry of the transformation from diyne-diol to the hexapentaene group was discussed. The electronic spectrum of a cyclophane IIa containing the hexapentaene group showed a transannular π-electronic interaction between the benzene ring and the hexapentaene group, unlike those of the other hexapentaene derivatives, IIc and XV.

  为了研究跨annular 电子相互作用，我们从环状二炔二醇 IX 通过二烯二溴化物 X 合成了新型环状 1,2,3,4,5-hexapentaene 化合物。从二炔二醇异构体 IXc-I 中得到的二炔二溴化物 Xc-I 与活性锌脱溴后得到环己五烯 IIc，而从第二个二炔二醇异构体 IXc-II 中得到的另一种二炔二溴化物 Xc-II 则没有脱溴。随后对二溴化物 Xc-I 进行了 X 射线晶体学分析，并确定了该二溴化物的 s-trans 结构。在这一结果的基础上，讨论了从二炔二醇转变到六方戊烯基团的立体化学过程。含有己五烯基团的环烷 IIa 的电子能谱显示，苯环与己五烯基团之间存在反π电子相互作用，这与其他己五烯衍生物 IIc 和 XV 不同。
• The Role of Bulkiness in Haptotropic Shifts of Metal–Cumulene Complexes
  作者：Isaac L. Huidobro‐Meezs、Midori Segovia‐Poncelis、José Enrique Barquera‐Lozada

  DOI：10.1002/ejic.201600635

  日期：2016.9

  atoms in molecules and the electron localizability indicator show that the M–C bond closer to the terminal groups is significantly weakened by steric interactions between these groups and the rest of ligands around the metal center. The results emphasize that special attention should be paid to the orientation of both the bulky substituents at the cumulene and other voluminous ligands around the metal

  在金属-异丙苯络合物中，金属容易滑过链的双键。通过理论和实验方法研究了一系列后期过渡金属[5]异丙基苯配合物，以了解控制这种触觉位移的因素。异丙苯端基基团的庞大在互变异构偏好中起中心作用。分子中原子的量子理论和电子定位指示器表明，这些基团与金属中心周围其余配体之间的空间相互作用显着削弱了靠近末端基团的M–C键。结果强调，应特别注意异丙苯上的大取代基和金属周围其他大量配体的取向，
• Iyoda, Masahiko; Kuwatani, Yoshiyuki; Oda, Masaji, Angewandte Chemie, 1990, vol. 102, # 9, p. 1077 - 1079
  作者：Iyoda, Masahiko、Kuwatani, Yoshiyuki、Oda, Masaji、Kai, Yasushi、Kanehisa, Nobuko、Kasai, Nobutami

  DOI：——

  日期：——
• Di-tert-butylvinylidenecarbene, tetra-tert-butylbutatriene, tetra-tert-butylhexapentaene, and tetrakis(di-tert-butylvinylidene)cyclobutane
  作者：H. D. Hartzler

  DOI：10.1021/ja00747a031

  日期：1971.9
• Dimerization and Cycloadditions of Tetra-t-butylhexapentaene
  作者：H. D. Hartzler

  DOI：10.1021/ja00965a062

  日期：1966.7