(4S,1'R)-4-(1'-hydroxy-2',2'-dimethoxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one | 850252-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,1'R)-4-(1'-hydroxy-2',2'-dimethoxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one
• 英文别名: (4S)-4-[(R)-1-hydroxy-2,2-dimethoxyethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one；(S)-4-((R)-1-hydroxy-2,2-dimethoxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one；4-(1-hydroxy-2,2-dimethoxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one；(4S)-4-[(1R)-1-hydroxy-2,2-dimethoxyethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one
• CAS: 850252-47-0
• 化学式: C₁₀H₁₈O₆
• 分子量: 234.249
• InChiKey: NAHPDWACRFGNDR-HTQZYQBOSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.155±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,1'R)-4-(1'-hydroxy-2',2'-dimethoxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one 在 Dowex 50W₂-100 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 L-来苏糖
  参考文献：
  名称：

  Dihydroxyacetone Variants in the Organocatalytic Construction of Carbohydrates:  Mimicking Tagatose and Fuculose Aldolases

  摘要：

  Dihydroxyacetone variants have been explored as donors in organocatalytic aldol reactions with various aldehyde and ketone acceptors. The protected form of dihydroxyacetone that was chosen for in-depth study was 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one, 1. Among the catalysts surveyed here, proline proved to be superior in terms of yield and stereoselectivities in the construction of various carbohydrate scaffolds. In a fashion analogous to aldolase enzymes, the de novo preparation of L-ribulose, L-lyxose, D-ribose, D-tagatose, 1-amino-1-deoxy-D-lyxitol, and other carbohydrates was accomplished via the use of 1 and proline. In reactions using 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one 1 as a donor, (S)-proline can be used as a functional mimic of tagatose aldolase, whereas (R)-proline can be regarded as an organocatalytic mimic of fuculose aldolase.

  DOI：

  10.1021/jo0602017
• 作为产物：
  描述：

  乙二醛-1,1-二甲基乙缩醛溶液 、 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮 在 L-脯氨酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (4S,1'R)-4-(1'-hydroxy-2',2'-dimethoxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one
  参考文献：
  名称：

  通过二恶烷酮醛醇化学构建高级碳水化合物：α,α'-Bisaldol 方法

  摘要：

  描述了通过在 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-one（二恶烷酮）的 α 和 α' 位置进行的两个羟醛反应序列合成高级碳水化合物的方法。如前所述，第一个羟醛反应在有机催化条件下（脯氨酸催化）运行良好，然后是保护羟基，使用过量的 LDA 使所得化合物去质子化，以及第二个羟醛添加。这一系列反应产生了具有直链碳骨架的化合物，每个碳上都有一个基于氧的官能团。大多数组都受到保护。6-C-苯基-D-甘油-D-allo-己基吡喃糖和D-赤型-D-allooctopyranose 的短合成说明了该策略的效用（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany , 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800844

文献信息

• Pyrimidine-Derived Prolinamides as Recoverable Bifunctional Organocatalysts for Enantioselective Inter- and Intramolecular Aldol Reactions under Solvent-Free Conditions
  作者：Pascuala Vizcaíno-Milla、José M. Sansano、Carmen Nájera、Béla Fiser、Enrique Gómez-Bengoa

  DOI：10.1002/ejoc.201500007

  日期：2015.4

  Chiral L-prolinamides 2 containing the (R,R)- and (S,S)-trans-cyclohexane-1,2-diamine scaffold and a 2-pyrimidinyl unit are synthesized and used as general organocatalysts for intermolecular and intramolecular aldol reactions with 1,6-hexanedioic acid as a co-catalyst under solvent-free conditions. The intermolecular reaction between ketone–aldehyde and aldehyde–aldehyde must be performed under wet

  合成了含有 (R,R)- 和 (S,S)-反式-环己烷-1,2-二胺支架和 2-嘧啶基单元的手性 L-脯氨酰胺 2 并用作分子间和分子内羟醛反应的通用有机催化剂1,6-己二酸作为无溶剂条件下的助催化剂。酮-醛和醛-醛之间的分子间反应必须在湿条件下使用催化剂 (S,S)-2b 在 10 °C 下进行，这提供了具有高区域选择性、非对映选择性和对映选择性的抗醛醇。对于 Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert 反应，催化剂 2 的两种非对映异构体在室温下无水条件下给出相似的结果，得到相应的 Wieland-Miescher 酮和衍生物。两种类型的反应均按比例放大至 1 g，有机催化剂通过萃取后处理回收并重复使用，而没有任何明显的活性损失。DFT 计算通过提供催化剂 2a 和 2b 发生的 H 键网络的计算比较来支持分子间过程的立体化学结果和有机催化剂发挥的双功能作用。
• Towards the synthesis of a Yersinia pestis cell wall polysaccharide: enantioselective synthesis of an l-glycero-d-manno-heptose building block
  作者：Takafumi Ohara、Alexander Adibekian、Davide Esposito、Pierre Stallforth、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1039/c000784f

  日期：——

  A short and enantioselective de novo synthesis of an L-glycero-D-manno-heptose building block for the total synthesis of a Yersinia pestis cell wall polysaccharide is described.

  描述了用于鼠疫耶尔森氏菌细胞壁多糖的全合成的L-甘油-D-甘露聚糖-庚基结构单元的短且对映选择性的从头合成。
• Dry and wet prolines for asymmetric organic solvent-free aldehyde–aldehyde and aldehyde–ketone aldol reactions
  作者：Yujiro Hayashi、Seiji Aratake、Takahiko Itoh、Tsubasa Okano、Tatsunobu Sumiya、Mitsuru Shoji

  DOI：10.1039/b613262f

  日期：——

  Dry and wet prolines were found to catalyze the direct aldol reactions of aldehyde–aldehyde and aldehyde–ketone, respectively, to afford aldols with excellent diastereo- and enantioselectivities, and an organic solvent-free reaction was realized in some cases.

  研究发现，干脯氨酸和湿脯氨酸可分别催化醛与醛和醛与酮的直接醛醇反应，以优异的非对映和对映选择性生成醛醇，在某些情况下还实现了无有机溶剂反应。
• Direct asymmetric organocatalytic de novo synthesis of carbohydrates
  作者：Christoph Grondal、Dieter Enders

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.060

  日期：2006.1

  A biomimetic organocatalytic asymmetric synthesis of carbohydrates can be accomplished by a proline catalyzed aldol reaction with the dihydroxyacetone equivalent 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one and various aldehydes. The biomimetic C3+Cn strategy directly generates selectively protected carbohydrates in one step, which can be easily deprotected. Additionally, the stereoselective reduction of the keto

  碳水化合物的仿生有机催化不对称合成可以通过脯氨酸催化的羟醛反应与二羟基丙酮当量的2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮和各种醛反应来完成。仿生C 3 + C n策略可在一个步骤中直接生成选择性保护的碳水化合物，可以很容易地对其进行脱保护。另外，酮基功能的立体选择性降低允许直接进入不同的醛糖。
• Total Synthesis of the Trisaccharide Antigen of the <i>Campylobacter jejuni</i> RM1221 Capsular Polysaccharide via de Novo Synthesis of the 6-Deoxy-<scp>d</scp>-<i>manno</i>-heptose Building Blocks
  作者：Xiaoman Wang、Yan Chen、Junchang Wang、You Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02394

  日期：2019.3.1

  A de novo approach utilizing the d-proline-catalyzed and LDA-promoted aldol reactions as key steps for the preparation of differentiated-protected 6-deoxy-d- manno-heptose building blocks was developed. PPh3AuBAr4F-catalyzed glycosylation with the 6-deoxy-d- manno-heptosyl o-hexynylbenzoate as donor was demonstrated as a direct and practical method for the stereoselective synthesis of the β-linked

  开发了一种从头开始的方法，该方法利用了d-脯氨酸催化的和LDA促进的醛醇缩合反应作为制备差异化保护的6-脱氧-d-甘露糖庚糖构建单元的关键步骤。PPh3AuBAr4F催化以6-脱氧-d-甘露庚糖基邻己炔基苯甲酸酯为供体的糖基化反应是直接和实用的方法，用于立体选择性地合成以β-连接的6-脱氧-d-甘露聚糖为主要产品的立体异构体。 。基于H-膦酸酯化学，描述了6-脱氧-α-d-甘露庚基庚膦酸酯与3-羟基二糖受体的偶联，用于构建具有酸不稳定的磷酸二酯键的三糖骨架。最后，首先完全合成属于HS的空肠弯曲杆菌RM1221荚膜多糖的独特三糖抗原：