(S)-(+)-5-iodo-2-t-butyldimethylsilyloxypentane | 93929-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-(+)-5-iodo-2-t-butyldimethylsilyloxypentane
• 英文别名: tert-butyl[(1S)-4-iodo-1-methylbutoxy]dimethylsilane；(2S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-iodopentane；(S)-tert-butyl((5-iodopentan-2-yl)oxy)dimethylsilane；(2S)(+)-5-Jodo-2-dimethyl-tert.-butylsilyloxypentan；(1,1-Dimethylethyl)[(1S)-4-iodo-1-methylbutoxy]dimethylsilane；tert-butyl-[(2S)-5-iodopentan-2-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 93929-67-0
• 化学式: C₁₁H₂₅IOSi
• 分子量: 328.309
• InChiKey: OMQJPDWPFDDARI-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  267.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.209±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-5-iodo-2-t-butyldimethylsilyloxypentane 在 Lindlar's catalyst 咪唑 、 喹啉 、 正丁基锂 、 氨 、 氢气 、 碘 、 sodium 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对氯苯异氰酸酯 、 N,N-二甲基苯胺 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 尿素 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (2R,4S,6S,7Z,12S,15R)-4-(methoxymethoxy)-12-methyl-13,16-dioxa-17-azatricyclo[13.2.1.02,6]octadeca-1(17),7-dien-14-one
  参考文献：
  名称：

  构象效应对大环INOC反应的区域选择性的作用：（+）-布雷菲德菌素A的两个新的不对称总合成。

  摘要：

  我们已经了解到构象效应对在我们的（+）-布雷菲德菌素A合成中观察到的大环分子内腈氧化物环加成反应的区域选择性的作用。在该区域化学研究的过程中，我们开发了两种新颖的立体选择性和区域选择性方案，用于全合成（+）-布雷菲德菌素A（即分子内一氧化氮环加成异构化和分子间一氧化氮环加成环封闭复分解策略）。

  DOI：

  10.1021/jo010744a
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pent-2-yn-1-ol 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.17h， 生成 (S)-(+)-5-iodo-2-t-butyldimethylsilyloxypentane
  参考文献：
  名称：

  烯丙酰胺环氧化的NMR研究。通过捕集实验形成氮取代的氧化烯和螺环氧化物的证据。

  摘要：

  本文描述了手性烯丙酰胺的两种环氧化。尽管用m-CPBA处理可高度立体选择性地形成可合成使用的α-酮醛，但DMDO氧化可为氮取代的氧化烯（通过单环氧化）和螺-环氧（通过双-环氧）提供确凿的证据。环氧化），使用分子内亲核捕获实验。NMR研究提供了可以从螺环氧化物衍生而来的3-氧杂环丁酮的可靠证据，并且还表明存在氧化烯。尽管主要由3-氧杂环丁酮形成证明了第二环氧化很容易，但是在呋喃的存在下，[4 + 3]氮取代的氧化烯或氧代烯丙基阳离子与呋喃的环加成反应比第二环氧化更快，从而导致环加合物。

  DOI：

  10.1021/jo011048d
• 作为试剂：
  描述：

  (E,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-chlorohex-2-en-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 草酰氯 、 二甲基硫 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 sodium 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 (S)-(+)-5-iodo-2-t-butyldimethylsilyloxypentane 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled synthesis of dihydroxycyclopentane derivative: enantioselective synthesis of (+)-brefeldin A

  摘要：

  通过烯丙基苯砜和手性二环氧化物立体控制一锅合成二羟基环戊烷衍生物，实现了 (+)-brefeldin A 的新型对映选择性合成。

  DOI：

  10.1039/c39940000483

文献信息

• Diastereo‐ and Enantioselective Access to Stereotriads through a Flexible Coupling of Substituted Aldehydes and Alkenes
  作者：Jing Li、Alexander Preinfalk、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201900801

  日期：2019.4.23

  A flexible redox-neutral coupling of aldehydes and alkenes enables rapid access to stereotriads starting from a single stereocenter with perfect levels of enantio- and diastereoselectivity under mild conditions. The versatility of the method is highlighted by the installation of heteroatoms along the tether, which enables a route to structurally diverse building blocks. The formal synthesis of (+)-neopeltolide

  醛和烯烃的灵活的氧化还原-中性偶合使得在温和条件下可以从单一的立体中心快速进入立体三单元组，同时具有理想水平的对映体和非对映体选择性。该方法的多功能性是通过在系链上安装杂原子而突出显示的，这使一条通往结构多样的构建基块的途径成为可能。（+）-neopeltolide的正式合成进一步证明了这种方法的合成效用。
• Stereochemistry and Construction of Tetrasubstituted Chiral Carbon Centers in Intramolecular Pd-Catalyzed 1,3-Chirality Transfer Reactions
  作者：Nobuyuki Kawai、Jean-Marie Lagrange、Jun'ichi Uenishi

  DOI：10.1002/ejoc.200601103

  日期：2007.6

  A PdII-catalyzed cyclization for the construction – from chiral allylic alcohols – of tetrahydropyrans containing tetrasubstituted chiral carbons proceeded stereospecifically by 1,3-chirality transfer through a syn-SN2′ type process. The chiral 2,2,6-trisubstituted tetrahydropyrans 5 and spiro hydropyrans 6 were obtained in high yields under mild reaction conditions.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA

  PdII 催化的环化反应——由手性烯丙醇——包含四取代的手性碳的四氢吡喃的结构，通过 1,3-手性转移通过同步 SN2' 型过程立体定向地进行。在温和的反应条件下以高收率获得了手性 2,2,6-三取代四氢吡喃 5 和螺环氢吡喃 6。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007）
• Enantioselective Redox-Neutral Coupling of Aldehydes and Alkenes by an Iron-Catalyzed “Catch–Release” Tethering Approach
  作者：Jing Li、Alexander Preinfalk、Nuno Maulide

  DOI：10.1021/jacs.8b12242

  日期：2019.1.9

  The reductive coupling of aldehydes and alkenes is an emerging technology that holds the potential to reinvent carbonyl addition chemistry. However, existing enantioselective methods are limited to form "branched" products. Herein, we present a directed enantio- and diastereoselective alkylation of aldehydes with simple olefins to selectively yield linear coupling products. This is achieved by redox-neutral remote functionalization, whereby a tethering "catch-release" strategy decisively solves the key problems of reactivity and selectivity.
• Stereoselective total synthesis of ( + )-brefeldin A
  作者：Takeshi Kitahara、Kenji Mori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91304-3

  日期：1984.1
• A total synthesis of (+)-brefeldin a
  作者：Takeshi Kitahara、Kenji Mori、Masanao Matsui

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)71000-8

  日期：——