(Z)-1,4-dioxaspiro[4.7]dodec-6-ene | 1728-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-1,4-dioxaspiro[4.7]dodec-6-ene
• 英文别名: 2-Cycloocten-1-on ethylenacetal；1,4-dioxaspiro[4,7]dodec-6-ene；2-Cyclooctenone ethylene ketal；Cyclooct-2-enon-ethylenketal；(6Z)-1,4-dioxaspiro[4.7]dodec-6-ene
• CAS: 1728-26-3
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: GDTJPSQXCVTAKK-XQRVVYSFSA-N

物化性质

• 沸点：
  67-69 °C(Press: 1.4 Torr)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1,4-dioxaspiro[4.7]dodec-6-ene 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 以6.94 g的产率得到(Z)-cyclooct-2-enone
  参考文献：
  名称：

  通过热异构化进行双基促进的二碳环扩环反应：官能化大环酮的合成

  摘要：

  开发了一种平稳高效制备官能化大环酮的新方法。通过动态气相热异构化（DGPTI）在600-630°的条件下对中和大环3-乙烯基环烷酮进行热解，在插入先前连接的乙烯基侧链的过程中，通过1,3-C移位，相应的γ，δ-不饱和环烷酮。二碳扩环酮的收率很大程度上取决于底物和产物的相对环应变（5-87％，参见表5）。）。少量的一碳环扩环烯烃（<10％）的形成可归因于随后的脱羰步骤。已经建立了涉及分子中最弱的单键的初始裂解的反应机理（参见方案6）。在末端乙烯基位置的生成的双基中间体内进行重组，产生了所观察到的产物，而再封闭则得到了回收的起始原料。乙烯基部分上的取代基被局部定位转移到扩环产物中。异丙烯基不会显着影响异构化过程，而在β位置带有丙-1-烯基的底物能够进行竞争性分子内H-抽象反应，从而导致无环二烯酮（参见方案9）。– 11）。DGPTI的13元类似物直接产生4-muscenone，氢化后可产生有价

  DOI：

  10.1002/hlca.200490150
• 作为产物：
  描述：

  2-bromocyclooctan-1-one 在 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (Z)-1,4-dioxaspiro[4.7]dodec-6-ene
  参考文献：
  名称：

  A mild, large-scale synthesis of 1,3-cyclooctanedione: expanding access to difluorinated cyclooctyne for copper-free click chemistry

  摘要：

  We report the large-scale synthesis of 1,3-cyclooctanedione in five steps with 29% yield. This molecule is a synthetic precursor to difluorinated cyclooctyne, which participates in a bioorthogonal copper-free click reaction with asides. The final step demonstrates the first successful application of the Wacker-Tsuji oxidation to form a cyclic 1,3-dione. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.02.029

文献信息

• Synthetic Applications in Radical/Radical Cationic Cascade Reactions
  作者：Heiko Rinderhagen、Jochen Mattay

  DOI：10.1002/chem.200304827

  日期：2004.2.20

  acetylenic side chain. The reactions result in bi- to tetracyclic ring systems via a fragmentation-radical/radical cationic addition reaction pathway with well defined ring juncture. The mode of cyclisation (endo/exo) can be partially controlled by addition of nucleophiles due to the suppression of radical cationic reaction pathways. Quantum chemical calculation of the cyclisation transition states underline

  氧化光诱导电子转移（PET）反应已通过各种带有烯键或炔键侧链的环状环丙基（乙烯基）甲硅烷基醚进行。该反应通过具有明确环连接的断裂自由基/自由基阳离子加成反应途径产生双环至四环系统。由于自由基阳离子反应途径的抑制，可以通过添加亲核试剂来部分控制环化的模式（内/外）。环化转变态的量子化学计算强调了实验发现的选择性。有关饱和步骤的其他机理研究表明，最终的自由基主要被溶剂和溶剂中的痕量水饱和。
• Cycloalk-2-enones and α,β,α',β'-Cycloalkadienones. A. Synthesis. B. On the Direction of Bromination of 2-Substituted Cycloalkanones and Their Ketals
  作者：Edgar W. Garbisch

  DOI：10.1021/jo01018a001

  日期：1965.7
• Enones with strained double bonds. 4. Bicyclo[5.3.1]undecane system
  作者：Herbert O. House、Ronald F. Sieloff、Thomas V. Lee、Marvin B. DeTar

  DOI：10.1021/jo01298a012

  日期：1980.5
• Meier, Herbert; Antony-Mayer, Christina; Schulz-Popitz, Cornelius, Liebigs Annalen der Chemie, 1987, p. 1087 - 1094
  作者：Meier, Herbert、Antony-Mayer, Christina、Schulz-Popitz, Cornelius、Zerban, Georg

  DOI：——

  日期：——
• A Convenient Synthesis of Allenic Cyclononadienones
  作者：Gustavo Herrera Perez、Peter Weyerstahl

  DOI：10.1055/s-1985-31144

  日期：——