[3-iodo-5,10,15-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinato]nickel(II) | 1548823-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [3-iodo-5,10,15-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinato]nickel(II)
• 英文别名: [5,10,15-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)-2-iodoporphyrinato]nickel(II)；2-iodo-5,10,15-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinato nickel(II)；2-iodo-5,10,15-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin ni(II)
• CAS: 1548823-54-6
• 化学式: C₆₂H₇₁IN₄Ni
• 分子量: 1057.87
• InChiKey: RSRRJMWMOONVOZ-SZNJFUFUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3-iodo-5,10,15-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinato]nickel(II) 在 硫酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对β-卤代卟啉作为β-取代的卟啉有用前体的简便制备的校正

  摘要：

  在《支持信息》的第3页和第7页上，反应方案中氯化和碘化的反应条件存在错误。正确的条件包含在修订后的《支持信息》中。完整文件，包括修改后的反应条件。可通过Internet（http://pubs.acs.org）免费获得此材料。这篇文章被1个出版物引用。完整文件，包括修改后的反应条件。可通过Internet（http://pubs.acs.org）免费获得此材料。

  DOI：

  10.1021/ol501448r
• 作为产物：
  描述：

  N-碘代丁二酰亚胺 、 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 联硼酸频那醇酯 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 copper(l) iodide 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 均三甲苯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以77%的产率得到[3-iodo-5,10,15-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinato]nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  通过卟啉基锂合成的卟啉基硼烷

  摘要：

  作为大多数亲核性卟啉，介孔或β-锂化的卟啉是通过相应的碘卟啉与正丁基锂在-98°C下的碘-锂交换反应生成的。如此制备的卟啉基锂通过与氟代二甲基三氟甲磺酸的反应用于合成二聚苯乙烯基卟啉硼烷。硼烷基被证明可以改变电子的光物理和电化学性质。此外，5-二芳基氨基-15-二甲磺酰基苄基取代的供体-受体卟啉在S 1中显示出分子内电荷转移特征的增加。状态。此外，β-化的卟啉与二氯三甲基异硼烷的反应提供了硼桥联的卟啉二聚体，其通过硼中心的空位p-轨道表现出两个卟啉单元之间的共轭相互作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201502215

文献信息

• Porphyrin Arch-Tapes: Synthesis, Contorted Structures, and Full Conjugation
  作者：Norihito Fukui、Taeyeon Kim、Dongho Kim、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1021/jacs.7b05332

  日期：2017.7.5

  extensive studies because of their fully conjugated characteristic π-electronic networks. In this paper, we report porphyrin arch-tapes that bear additional carbonyl group(s) or methylene group(s) inserted between one of the β-β linkage(s) of the porphyrin tapes. The carbonyl-inserted porphyrin arch-tapes were efficiently synthesized by double fusion reactions of β-to-β carbonyl-bridged porphyrin oligomers

  具有中观-中观β-ββ-β三重直接连接的卟啉带由于其完全共轭的特征π电子网络而成为广泛研究的目标。在本文中，我们报告了带有插入在卟啉带的 β-β 键之一之间的额外羰基或亚甲基的卟啉弓带。通过β-to-β羰基桥连卟啉低聚物与DDQ和Sc(OTf)3的双融合反应，高效合成了插入羰基的卟啉弓带，并通过Luche还原转化为亚甲基桥连卟啉弓带用 NaBH4 和 CeCl3，然后用 HBF4·OEt2 和 BH3·NEt3 离子氢化。虽然传统的卟啉带显示出刚性和平面结构以及低溶解度，但这些卟啉拱带显示出明显扭曲的结构，由于存在并入的七元环，因此具有灵活的构象和改善的溶解度。有趣的是，插入亚甲基的拱带表现出与卟啉带相当的共轭电子相互作用，这可能是由于扭曲构象中的空间相互作用。由于羰基在电子共轭中的积极参与，羰基插入的拱带显示出明显更大的共轭相互作用。在非线性光学特性中观察到类似的趋势，如它们的双光子吸收
• Facile Preparation of β-Haloporphyrins as Useful Precursors of β-Substituted Porphyrins
  作者：Keisuke Fujimoto、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1021/ol4037049

  日期：2014.2.7

  β-Haloporphyrins were efficiently prepared by halogenation of β-borylporphyrins with N-halosuccinimide and copper(I) halide. β-Haloporphyrins are useful precursors to synthesize a wide variety of β-substituted porphyrins through Pd-catalyzed cross-coupling reactions.

  通过用N-卤代琥珀酰亚胺和卤化铜（I）卤化β-硼卟啉可以有效地制备β-卤卟啉。β-卤代卟啉是有用的前体，可通过Pd催化的交叉偶联反应合成多种β-取代的卟啉。
• Efficient Synthesis and Versatile Reactivity of Porphyrinyl Grignard Reagents
  作者：Keisuke Fujimoto、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/ejoc.201402391

  日期：2014.7

  carbonyl compounds, such as aldehydes, ketones, and amides. Furthermore, the porphyrinyl Grignard reagents underwent transmetalation to afford porphyrinyl copper and zinc species of mild and unique reactivity. These could be engaged in 1,4-addition and Negishi coupling, respectively.

  碘卟啉和 iPrMgCl·LiCl 之间的碘-镁交换在没有卟啉核分解的情况下成功进行。生成的卟啉格氏试剂具有足够的亲核性，可以与各种羰基化合物（例如醛、酮和酰胺）反应。此外，卟啉基格利雅试剂进行金属转移，得到具有温和和独特反应性的卟啉基铜和锌物质。这些可以分别进行 1,4-加法和 Negishi 耦合。
• Singly and Doubly 1,2‐Phenylene‐Inserted Porphyrin Arch‐Tape Dimers: Synthesis and Highly Contorted Structures
  作者：Norihito Fukui、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/anie.201802494

  日期：2018.5.22

  2‐phenylene‐inserted NiII porphyrin arch‐tape dimers 3 and 9 were synthesized from the corresponding β‐to‐β 1,2‐phenylene‐bridged NiII porphyrin dimers 5 and 11 via Ni0‐mediated reductive cyclization and DDQ/Sc(OTf)3‐promoted oxidative cyclization as key steps, respectively. Owing to the fused eight‐membered ring(s), 3 showed a more contorted structure than those of previously reported arch‐tape dimers 2 a and 2 b

  由相应的β-β-1,2-亚苯基桥连的Ni II卟啉二聚体5和11通过Ni 0介导的还原反应合成单双倍的1,2-亚苯基插入的Ni II卟啉弓带二聚体3和9。环化和DDQ / Sc（OTf）3分别将氧化环化作为关键步骤。由于稠合八元环（S），3呈现较扭曲结构比以前报道的弧形带二聚体的2和2b中具有稠合的7元环。而且9表现出更大的分子扭曲。作为分子扭曲的增加，吸收光谱的Q带变得更红移和electrochemcial HOMO-LUMO能隙变小，在1294纳米和0.77 eV的达成9分别。通过DFT计算研究了分子扭曲对电子性能的影响。
• Peripherally Silylated Porphyrins
  作者：Kenichi Kato、Keisuke Fujimoto、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/chem.201502563

  日期：2015.9.21

  with the β‐silyl group. Silylation of β‐lithiated porphyrins with 1,2‐dichlorodisilane furnished β‐to‐β disilane‐bridged porphyrin dimers. A doubly β‐to‐β disilane‐bridged NiII‐porphyrin dimer was also synthesized from a β,β‐dilithiated NiII‐porphyrin and characterized by X‐ray crystallographic analysis to take a steplike structure favorable for interporphyrinic interaction. Denickelation of β‐silylporphyrins

  外围锂化卟啉与甲硅烷基亲电试剂的硅烷化反应实现了一系列直接甲硅烷基取代的卟啉的首次合成。的内消旋-甲硅烷基组行轻便protodesilylation，而β-甲硅烷基是用标准处理和硅胶上纯化完全兼容。的内消旋-甲硅烷基团引起的较大取代基的影响，以卟啉与β-甲硅烷基相比较。β-卟啉与1,2-二氯乙硅烷的甲硅烷基化提供了β-β-乙硅烷桥连的卟啉二聚体。还从β，β-二锂化的Ni II合成了β-对-β-乙硅烷桥接的Ni II-卟啉二聚体。卟啉，并通过X射线晶体学分析表征为有利于卟啉相互作用的阶梯状结构。β的Denickelation - silylporphyrins用4-甲苯基溴化镁，得到相应的游离碱卟啉处理后实现。