(2,2-二溴-3,3-二甲基环丙基)甲醇 | 17219-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (2,2-二溴-3,3-二甲基环丙基)甲醇
• 英文名称: (2,2‐dibromo‐3,3‐dimethylcyclopropyl)methanol
• 英文别名: 1,1-dibromo-2,2-dimethyl-3-(hydroxymethyl)cyclopropane；(2,2-dibromo-3,3-dimethylcyclopropyl)methanol；2,2-dibromo-3,3-dimethylcyclopropanemethanol；2,2-dibromo-3,3-dimethylcyclopropyl methanol；2,2-dibromo-3,3-dimethylcyclopropylmethanol；(2,2-dibromo-3,3-dimethyl-cyclopropyl)-methanol；Cyclopropanemethanol, 2,2-dibromo-3,3-dimethyl-
• CAS: 17219-12-4
• 化学式: C₆H₁₀Br₂O
• 分子量: 257.953
• InChiKey: QQTVZURMTUWXIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  37-38.5 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  90-92 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.877±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2-二溴-3,3-二甲基环丙基)甲醇 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 Propyl 3,3-dimethyl-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  Ni（CO）4诱导的开环羰基化反应选择性合成γ，δ-不饱和羧酸衍生物

  摘要：

  在邻位带有氯甲基或甲磺酰氧基甲基取代基的gem-二溴环丙烷经历了Ni（CO）4诱导的与醇或胺的开环羰基化反应，从而通过烯醇镍中间体选择性地导致γ，δ-不饱和羧酸衍生物。N，N-二甲基三甲基甲硅烷基胺作为初始亲核试剂的成功利用导致与苯甲醛的缩合，生成了2-烯丙基肉桂酰胺。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98929-9
• 作为产物：
  描述：

  异戊烯醇 在 三溴甲烷 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.83h， 以74%的产率得到(2,2-二溴-3,3-二甲基环丙基)甲醇
  参考文献：
  名称：

  使用流动化学对不饱和醇进行两相二溴环丙烷化

  摘要：

  二溴环丙烷化通常通过在相转移条件下使用强碱 (50% NaOH (aq))、剧烈搅拌和长反应时间在分批反应中将二溴卡宾添加到烯烃中来完成。我们已经表明，不饱和醇的环丙烷化可以在环境条件下使用连续流动化学以 40% (w/w) NaOH (aq) 作为碱进行。反应通常很快。产率与文献中报道的常规间歇反应的产率相当

  DOI：

  10.3390/molecules25102364

文献信息

• Synthesis of Functionalized [3], [4], [5] and [6]Dendralenes through Palladium‐Catalyzed Cross‐Couplings of Substituted Allenoates
  作者：Daniel J. Lippincott、Roscoe T. H. Linstadt、Michael R. Maser、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/anie.201609636

  日期：2017.1.16

  A mild method for the synthesis of highly functionalized [3]–[6]dendralenes is reported, representing a general strategy to diversely substituted higher homologues of the dendralenes. The methodology utilizes allenoates bearing various substitution patterns, along with a wide range of boron and alkenyl nucleophiles that couple under palladium catalysis leading to sp‐, sp2‐, and sp3‐substituted arrays

  报道了一种温和的方法来合成高度官能化的[3] – [6]树枝状烯醛，这代表了多样化替代树枝状烯醛的较高同源物的一般策略。该方法利用了具有各种取代模式的脲基甲酸酯，以及在钯催化下偶联的大量硼和烯基亲核试剂，形成了sp‐，sp 2‐和sp 3‐取代的阵列。证明了新形成的不对称树枝状烯衍生物的区域选择性转化。在水是全局反应介质和室温反应条件的条件下，胶束催化的使用凸显了该技术的绿色本质。
• Functionalized α-bromocyclopropylmagnesium bromides: Generation and some reactions
  作者：I. G. Bolesov、V. A. Solov’eva、M. S. Baird

  DOI：10.1134/s1070428013110043

  日期：2013.11

  boxylic acids and their esters) undergo partial hydrodebromination at the treatment with isopropyl magnesium bromide (3–6 mol-equiv) in THF and then in methanol at −60°C affording the corresponding monobromides in 64–95% yields. The addition of nonsolvated magnesium bromide to the reaction mixture results in the considerable reduction of the amount of the Grignard reagent (from 6 to 3 mol-equiv). This

  的功能衍生物，宝石-dibromocyclopropanes（醚和酯宝石dibromocyclopropylmethanol，2,2- dibromocyclopropanecarboxylic酸和它们的酯）采取与异丙基溴化镁的治疗经受局部hydrodebromination（3-6摩尔-当量）的THF，然后在甲醇中在- 60°C时可获得相应的一溴化物，收率为64–95％。向反应混合物中添加非溶剂化的溴化镁会导致格氏试剂的量显着减少（从6摩尔当量降至3摩尔当量）。这允许实现2，2-二溴环丙烷羧酸的部分加氢脱溴。
• Coolade. A Low‐Foaming Surfactant for Organic Synthesis in Water
  作者：Nicholas R. Lee、Margery Cortes‐Clerget、Alex B. Wood、Daniel J. Lippincott、Haobo Pang、Farbod A. Moghadam、Fabrice Gallou、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/cssc.201900369

  日期：2019.7.5

  Several types of reduction reactions in organic synthesis are performed under aqueous micellar‐catalysis conditions (in water at ambient temperature), which produce a significant volume of foam owing to the combination of the surfactant and the presence of gas evolution. The newly engineered surfactant “Coolade” minimizes this important technical issue owing to its low‐foaming properties. Coolade is

  在水性胶束催化条件下（在环境温度下于水中）进行有机合成中的几种还原反应类型，由于表面活性剂的结合和气体逸出的存在，可产生大量的泡沫。新设计的表面活性剂“ Coolade”由于其低发泡性而将这一重要的技术问题减至最少。Coolade是一系列专门设计用于在水中进行有机合成的表面活性剂中的最新产品。这项研究报告了这种新型表面活性剂的合成及其在涉及气体的反应中的应用。
• Synthesis and Application of Chiral Cyclopropane-Based Ligands in Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Gary A. Molander、Jason P. Burke、Patrick J. Carroll

  DOI：10.1021/jo048782s

  日期：2004.11.1

  A series of chiral, cyclopropane-based phosphorus/sulfur ligands have been synthesized and evaluated in the palladium-catalyzed allylic alkylation of 1,3-diphenylpropenyl acetate with dimethyl malonate. Variation of the ligand substituents at phosphorus, sulfur, and the carbon backbone revealed 24d to have the optimal configuration for this reaction, giving the product in high yield and with good enantioselectivity

  已经合成了一系列手性的，基于环丙烷的磷/硫配体，并在钯催化的1,3-二苯基丙烯基乙酸甲酯与丙二酸二甲酯的钯催化的烯丙基烷基化反应中进行了评估。磷，硫和碳主链上的配体取代基的变化揭示了24d具有该反应的最佳构型，从而以高收率和良好的对映选择性（93％）提供了产物。使用X射线晶体学数据，溶液相NMR研究和产物的绝对立体化学，在现有模型的背景下讨论了观察到的对映选择性的模型。还在钯催化的分子间Heck反应和铑催化的脱氢氨基酸氢化中评估了选定的配体。
• Versatile Synthesis of Cyclopropanecarboxylic Acid Derivatives by the Ni(CO)₄-Induced Reductive Carbonylation Reaction of<i>gem</i>-Dibromocyclopropanes
  作者：Toshikazu Hirao、Yoshiyuki Harano、Yoshihiro Yamana、Yuji Hamada、Shinichiro Nagata、Toshio Agawa

  DOI：10.1246/bcsj.59.1341

  日期：1986.5

  Reductive carbonylation of gem-dibromocyclopropanes was achieved by treatment with tetracarbonylnickel in the presence of alcohols, amines, thiols, or imidazole in DMF leading to the corresponding cyclopropanecarboxylic acid derivatives, respectively. Use of disulfides as an initial nucleophile resulted in carbonylation with sulfenylation at the geminal position. This method was applied to the intramolecular

  在醇、胺、硫醇或咪唑的存在下，在 DMF 中用四羰基镍处理，分别产生相应的环丙烷羧酸衍生物，从而实现嵴二溴环丙烷的还原羰基化。使用二硫化物作为初始亲核试剂导致在孪位位置发生羰基化和磺基化。该方法应用于2,2-二溴环丙烷醇分子内还原羰基化反应生成双环内酯。镍卡宾和烯醇复合物被认为是关键中间体。