Versatile Friedel-Crafts-Type Alkylation of Benzene Derivatives Using a Molybdenum Complex/ortho-Chloranil Catalytic System
作者:Yoshihiko Yamamoto、Kouhei Itonaga
DOI:10.1002/chem.200801105
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molybdenum complexes catalyze Friedel-Crafts-type alkylation reactions of benzene derivatives with alkenes and alcohols in the presence of an organic oxidant, o-chloranil. The utilization of [Mo(CO)(6)] and two equivalents of o-chloranil catalytically furnished the hydroarylation product of norbornene with p-xylene at 80 degrees C, whereas [Cr(CO)(6)] and [W(CO)(6)] failed to catalyze the same reaction, thus
在有机氧化剂邻氯苯甲醛的存在下,多种钼配合物催化苯衍生物与烯烃和醇的弗里德-克来福特(Friedel-Crafts)型烷基化反应。利用[Mo(CO)(6)]和两当量的邻氯苯甲酰在80℃催化降冰片烯与对二甲苯的加氢芳基化产物,而[Cr(CO)(6)]和[W(CO) )(6)]未能催化相同的反应,因此表明了钼源的重要性。当使用钼(II)配合物[CpMoCl(CO)(3)](Cp =环戊二烯基)作为预催化剂时,可获得最佳结果。加氢芳基化反应也发生在苯乙烯,环己烯和1-己烯作为烯烃底物的情况下。亲电取代机理是基于邻位/对位选择性和对水合产物的马尔可夫尼科夫选择性提出的。在[CpMoCl(CO)(3)] /邻氯苯甲腈催化体系存在下,仲醇,苄醇或烯丙基醇以相似的选择性参与了苯的烷基化,这一事实进一步证实了我们的假设。