cycloheptakis-(1->4)-2,6-di-O-allyl-α-D-glucopyranosyl | 59734-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cycloheptakis-(1->4)-2,6-di-O-allyl-α-D-glucopyranosyl
• 英文别名: per(2,6-di-O-allyl)-β-cyclodextrin；heptakis(2,6-di-O-allyl)-β-cyclodextrin；(1S,3R,5R,6S,8R,10R,11S,13R,15R,16S,18R,20R,21S,23R,25R,26S,28R,30R,31S,33R,35R,36S,37R,38S,39R,40S,41R,42S,43R,44S,45R,46S,47R,48S,49R)-37,39,41,43,45,47,49-heptakis(prop-2-enoxy)-5,10,15,20,25,30,35-heptakis(prop-2-enoxymethyl)-2,4,7,9,12,14,17,19,22,24,27,29,32,34-tetradecaoxaoctacyclo[31.2.2.23,6.28,11.213,16.218,21.223,26.228,31]nonatetracontane-36,38,40,42,44,46,48-heptol
• CAS: 59734-06-4
• 化学式: C₈₄H₁₂₆O₃₅
• 分子量: 1695.9
• InChiKey: KKNGOPPZKOTQEK-GLDCGIRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  119
• 可旋转键数：
  49
• 环数：
  21.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  400
• 氢给体数：
  7
• 氢受体数：
  35

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cycloheptakis-(1->4)-2,6-di-O-allyl-α-D-glucopyranosyl 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 per(2,6-di-O-allyl-3-O-methyl)-β-cyclodextrin
  参考文献：
  名称：

  Binding and Catalytic Properties of 2-O- and 3-O-Permethylated Cyclodextrins

  摘要：

  六(3-O-甲基)-α-环糊精 (3α) 与间硝基苯酚离子和对硝基苯酚根离子的结合更强，而六(2-O-甲基)-α-环糊精 (2α) 与天然 α- 的结合较弱环糊精。 ROESY 光谱显示 3α 的 3-O-甲基与客体质子相互作用，而 2α 的 2-O-甲基则不相互作用。在碱性溶液中，3α 加速乙酸间硝基苯乙酸酯的裂解，2α 减缓乙酸间硝基苯酯的裂解，这表明 α-环糊精的 C(2)-OH 比 C(3)-OH 更具催化作用。然而，3α的催化作用远小于天然α-环糊精。 3-O-全甲基化导致 C(3)-OH 和 C(2)-OH 之间氢键的损失导致 3α 的催化作用较小。对于β-环糊精类似物也获得了类似的结果。

  DOI：

  10.1246/bcsj.82.196
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙烯 、 β-环糊精 在 barium hydroxide octahydrate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 cycloheptakis-(1->4)-2,6-di-O-allyl-α-D-glucopyranosyl
  参考文献：
  名称：

  Binding and Catalytic Properties of 2-O- and 3-O-Permethylated Cyclodextrins

  摘要：

  六(3-O-甲基)-α-环糊精 (3α) 与间硝基苯酚离子和对硝基苯酚根离子的结合更强，而六(2-O-甲基)-α-环糊精 (2α) 与天然 α- 的结合较弱环糊精。 ROESY 光谱显示 3α 的 3-O-甲基与客体质子相互作用，而 2α 的 2-O-甲基则不相互作用。在碱性溶液中，3α 加速乙酸间硝基苯乙酸酯的裂解，2α 减缓乙酸间硝基苯酯的裂解，这表明 α-环糊精的 C(2)-OH 比 C(3)-OH 更具催化作用。然而，3α的催化作用远小于天然α-环糊精。 3-O-全甲基化导致 C(3)-OH 和 C(2)-OH 之间氢键的损失导致 3α 的催化作用较小。对于β-环糊精类似物也获得了类似的结果。

  DOI：

  10.1246/bcsj.82.196

文献信息

• Regioselective Alkylation of β-Cyclodextrin
  作者：Paramjit S. Bansal、Craig L. Francis、Noel K. Hart、Scott A. Henderson、David Oakenfull、Alan D. Robertson、Gregory W. Simpson

  DOI：10.1071/c98064

  日期：——

  Methodology for preparation of heptakis(2,6-di-O-alkyl)-β-cyclodextrins, heptakis(2-O-alkyl)-β- cyclodextrins, and heptakis(6-O-alkyl)-β-cyclodextrins in substantially purified form has been developed. Treatment of β-cyclodextrin (1) with sodium or barium hydroxide and various alkyl halides in dimethyl sulfoxide or a mixture of dimethyl sulfoxide and N,N-dimethylformamide provided the corresponding heptakis(2,6-di-O-alkyl)-β-cyclodextrins. Treatment of heptakis(6-O-t-butyldimethylsilyl)-β-cyclodextrin (5) with sodium hydroxide and several haloalkanes in dimethyl sulfoxide followed by desilylation provided heptakis(2-O-alkyl)-β-cyclodextrins. Protection of the secondary hydroxy groups of the t-butyldimethylsilyl-β-cyclodextrin (5) as benzyl ethers, followed by desilylation, alkylation, and debenzylation afforded several heptakis(6-O-alkyl)-β-cyclodextrins. Analytical methodology has been developed to characterize all of these compounds, with the homogeneity of the pattern of substitution verified by h.p.l.c. analysis, f.a.b.–mass spectrometry and n.m.r. spectroscopy.

  制备 庚基(2,6-二-O-烷基)-β-环糊精、 庚基(2-O-烷基)-β-环糊精和 环糊精、七(2-O-烷基)-β-环糊精和七(6-O-烷基)-β-环糊精。 已开发出基本纯化形式的七(2-O-烷基)-β-环糊精。将 β-环糊精（1）用 氢氧化钠或氢氧化钡以及各种烷基卤化物在二甲亚砜或 二甲亚砜和 N,N-二甲基甲酰胺的混合物中，与氢氧化钠或氢氧化钡和各种烷基卤化物反应，得到相应的 七(2,6-二-O-烷基)-β-环糊精。处理 用氢氧化钠处理庚基(6-O-叔丁基二甲基硅烷基)-β-环糊精 (5) (5) 在二甲亚砜中用氢氧化钠和几种卤代烃进行处理，然后脱硅，得到了庚基（6-O-叔丁基二甲基硅基）-β-环糊精 然后进行脱硅处理，得到 庚基（2-O-烷基）-β-环糊精。保护 t-butyldimethylsilyl-β-cyclodextrin (5)的仲羟基保护为苄基乙醚。 (5) 的仲羟基作为苄基醚进行保护，然后进行脱硅、烷基化和去苄基化反应 得到了几种 庚基（6-O-烷基）-β-环糊精。分析 已开发出表征所有这些化合物的分析方法。 通过 H.P.L.C.分析验证了取代模式的均一性、 F.A.B.-mass spectrometry 和 n.m.r. spectroscopy。
• Regioselective allylation of cyclomaltoheptaose (β-cyclodextrin) leading to per(2,6-di-O-hydroxypropyl-3-O-methyl)-β-cyclodextrin
  作者：Zahra Eskandani、Cécile Huin、Philippe Guégan

  DOI：10.1016/j.carres.2011.08.033

  日期：2011.11

  The selective modification of cyclodextrins remains a real challenge to obtain well-defined structures. The targeted cycloheptakis-(1 -> 4)-2,6-di-O-hydroxypropyl-3-O-methyl-alpha-D-glucopyranosyl [per(2,6-di-O-hydroxypropyl-3-O-methyl)-beta-CD] was obtained by a three-step procedure. The selective allylation of the hydroxyl functions at the positions 2 and 6 was used as a first step. This reaction was revisited then enlarged to a and gamma-CDs to determine new conditions for a one-step synthesis in high yield. The per(2,6-di-O-allyl)-beta-CD derivative was then reacted with iodomethane to provide per(2,6-di-O-allyl-3-O-methyl)-beta-CD. Oxidative hydroboration of the allyl functions was then carried out in order to obtain a new CD derivative with seven primary hydroxyl functions on each side of the truncated cone, having a similar reactivity. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.