2-(hydroxymethyl)-4,4-dimethylcyclohex-2-enone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(hydroxymethyl)-4,4-dimethylcyclohex-2-enone
• 英文别名: 2-(hydroxymethyl)-4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: YZPFUGCKJQOXCR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(hydroxymethyl)-4,4-dimethylcyclohex-2-enone 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以90%的产率得到2-甲酰基-4,4-二甲基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  可扩展的合成，可以对天然产物进行多级生物评估，以发现先导化合物。

  摘要：

  抗癌化学疗法发展中的挑战仍然存在，特别是在不良反应和耐药性方面，这突显了对具有良好安全性的新型药物的需求。事实证明，天然产物是开发的沃土，并且从结构复杂的天然产物开发抗癌药物具有广阔的前景。不幸的是，这种方法通常由于分离产率低和来自基于细胞的初步测定的有限信息而受到阻碍。在这里，我们报告了一系列低丰度的Isodon二萜类化合物的简明可扩展合成方法（大类天然产物，具有从Isodon属草药中分离的1000多种成员，这些草药是治疗炎症和癌症的著名民间药物。 ），包括eriocalyxin B，neolaxiflorin L和xerophilusinI。

  DOI：

  10.1038/s41467-018-03546-9
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 4,4-二甲基-2-环己基-1-酮 在 1-甲基吡咯烷 、 barium(II) hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 30.0h， 以42%的产率得到2-(hydroxymethyl)-4,4-dimethylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  基于N-甲基吡咯烷-Ba（OH）2催化体系的高效简单的Morita-Baylis-Hillman反应

  摘要：

  通过在H 2 O / CH 3 OH 5/1或CH 3 OH / CH 2 Cl 2 3/1溶剂中使用精确催化量的N-甲基吡咯烷（5 mol％）和Ba（OH）2（1.5 mol％）在T = 0°C的混合物下，经过适当的反应时间后，可以从2-环戊烯-1-酮，2-环己烯-1-酮，甲醛和各种芳基醛中以良好至极好的收率获得Morita-Baylis-Hillman衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.02.020

文献信息

• Evaluating the Baylis-Hillman Reaction of Cyclic Enones Using Surfactants in Water
  作者：Craig Williams、Achim Porzelle、Brett Schwartz、Ian Gentle

  DOI：10.1055/s-2005-921890

  日期：——

  Conjugated cyclic enones react smoothly in water with a variety of aldehydes (Baylis-Hillman reaction) in the presence of surfactants above their critical micelle concentrations (CMC).

  带有环烯酮共轭结构的部分，在水中能顺畅地与多种醛（即Baylis-Hillman反应）发生反应，条件是表面活性剂的浓度需超过其临界胶束浓度（CMC）。
• An efficient and simple Morita–Baylis–Hillman reaction based on the N-methylpyrrolidine–Ba(OH)2 catalytic system
  作者：Krassimira P. Guerra、Carlos A.M. Afonso

  DOI：10.1016/j.tet.2011.02.020

  日期：2011.4

  By using of precise catalytic amount of N-methylpyrrolidine (5 mol %) and Ba(OH)2 (1.5 mol %) in H2O/CH3OH 5/1 or CH3OH/CH2Cl2 3/1 solvent mixtures at T=0 °C a Morita–Baylis–Hillman derivatives could be obtained in good to excellent yield from 2-cyclopenten-1-one, 2-cyclohexen-1-one and formaldehyde and diverse aryl aldehydes after suitable reaction time.

  通过在H 2 O / CH 3 OH 5/1或CH 3 OH / CH 2 Cl 2 3/1溶剂中使用精确催化量的N-甲基吡咯烷（5 mol％）和Ba（OH）2（1.5 mol％）在T = 0°C的混合物下，经过适当的反应时间后，可以从2-环戊烯-1-酮，2-环己烯-1-酮，甲醛和各种芳基醛中以良好至极好的收率获得Morita-Baylis-Hillman衍生物。
• Studies of the Generation and Pericyclic Behavior of Cyclic Pentadienyl Carbanions. Alkylation Reactions as an Efficient Route to Functionalized <i>cis</i>-Bicyclo[3.3.0]octenes
  作者：David R. Williams、Jonathan T. Reeves、Partha P. Nag、William H. Pitcock、Mu-Hyun Baik

  DOI：10.1021/ja063243l

  日期：2006.9.1

  anions display unique reactivity, depending on ring size. Cyclooctadienyl anions readily undergo disrotatory electrocyclization to cis-bicyclo[3.3.0]octenyl systems, which are trapped with a variety of electrophiles to stereoselectively provide functionalized cis-bicyclo[3.3.0]octenes. The carbolithiation and electrocyclization processes are examined using low-temperature (1)H NMR experiments. An expedient

  已经在一系列六至九元 3-亚甲基-1,4-环二烯中使用烷基锂试剂研究了碳锂化反应，有效地产生了相应的环状戊二烯基碳负离子。这些戊二烯基阴离子显示出独特的反应性，具体取决于环的大小。环辛二烯基阴离子很容易发生反旋电环化成顺式双环 [3.3.0] 辛烯基系统，该系统被各种亲电试剂捕获以立体选择性地提供功能化的顺式双环 [3.3.0] 辛烯。使用低温 (1) H NMR 实验检查碳锂化和电环化过程。线性三喹烷的方便合成说明了这种方法。相应的环壬二烯基阴离子的电环化需要异常高的温度（120 摄氏度），和计算研究提供了对这种反应性变化的见解。通过碳锂化产生的环庚二烯基和环己二烯基阴离子在亲电捕获时提供官能化的环庚二烯和环己二烯。捕获实验表明，环庚二烯基阴离子转化为庚三烯基阴离子。已经设计了一系列实验来探索开放和封闭阴离子系统平衡可行性的证据，这些研究报告了从环己二烯基碳负离子的电环化衍生的顺式双环 [3
• Tandem conjugate addition–elimination reaction promoted by chiral pyrrolidinyl sulfonamide (CPS)
  作者：Junye Xu、Xiao Fu、Ruijuan Low、Yong-Peng Goh、Zhiyong Jiang、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1039/b810905m

  日期：——

  Chiral pyrrolidinyl sulfonamides have been found to promote the conjugate addition–elimination reaction between activated allylic bromides and 1,3-dicarbonyl compounds with high enantioselectivities and the highly functionalised products can be used to generate a variety of interesting enantiomerically pure compounds via simple transformations.

  手性吡咯烷基磺酰胺被发现能够促进活化的烯丙基溴化物和1,3-二酮化合物之间的共轭加成–消除反应，并具有高的对映选择性，生成的高官能化产物可以通过简单转化生成多种有趣的对映体纯化合物。
• Anionic Diels–Alder Chemistry of Cyclic Sodium Dien-1-olates Delivering Highly Stereoselective and Functionalized Polycyclic Adducts
  作者：Jing-Kai Huang、Kak-Shan Shia

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01807

  日期：2021.8.6

  Anionic Diels–Alder chemistry of electron-deficient cross-conjugated vinylogous alkenones, providing highly stable sodium dienolate ion pairs as electron-rich dienes in the presence of a weak sodium base in THF, has been newly developed, leading to a single Diels–Alder adduct, in racemic form, in moderate to high yields (up to 97%, 37 examples).

  新开发的缺电子交叉共轭乙烯基烯酮的阴离子 Diels-Alder 化学，在 THF 中存在弱钠碱的情况下，提供高度稳定的二烯醇钠离子对作为富电子二烯，导致单个 Diels-Alder加合物，外消旋形式，中等至高产率（高达 97%，37 个实例）。