1-phenyl-4,4,4-trifluorobut-2-yn-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-4,4,4-trifluorobut-2-yn-1-ol
• 英文别名: 4,4,4-trifluoro-1-phenylbut-2-yn-1-ol；4,4,4-trifluoro-1-phenyl-2-butyn-1-ol
• 化学式: C₁₀H₇F₃O
• 分子量: 200.16
• InChiKey: KKKZUTBIBVPCEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-4,4,4-trifluorobut-2-yn-1-ol 在 重铬酸吡啶 、 乙酸酐 、 红铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-4,4,4-trifluoro-1-phenyl-2-buten-1-one
  参考文献：
  名称：

  电子促进3-CF3-2,3-环氧醇的Payne重排。

  摘要：

  [反应：参见文本]对于具有CF（3）基团的上述类型的环氧醇，实现了平稳且选择性的Payne重排，从而形成了热力学上更稳定的醇盐，其中该部分的强电子吸收性质起着重要的作用并被证明可以克服从syn-E到抗Z异构体的环氧化物增加的空间不稳定性。

  DOI：

  10.1021/ol048229x
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-chloro-4,4,4-trifluoro-1-phenylbut-2-en-1-ol 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以100%的产率得到1-phenyl-4,4,4-trifluorobut-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  (E)-1-Chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFC-1233t) 阴离子物质的异常行为

  摘要：

  (E)-1-Chloro-3,3,3-trifluoropropene 在 CF3 基团的 β 位被 MeLi 顺利地去质子化，并且通过添加合适的羰基化合物观察到独家形成炔丙醇，只要高达 1.6 当量. 使用了 MeLi，而超过 1.7 equiv。这种碱导致烯丙醇的选择性构建。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900370

文献信息

• HFO‐1234yf as a CF ₃ ‐Building Block: Synthesis and Chemistry of CF ₃ ‐Ynones
  作者：Ben J. Murray、Thomas G. F. Marsh、Dmitri S. Yufit、Mark A. Fox、Antal Harsanyi、Lee T. Boulton、Graham Sandford

  DOI：10.1002/ejoc.202001071

  日期：2020.10.22

  diisopropylamide (LDA) leads to formation of lithium 3,3,3‐trifluoropropynide, addition of which to a range of aldehydes formed CF3‐alkynyl alcohol derivatives on multigram scale, which were oxidised using Dess‐Martin periodinane (DMP) to give substituted CF3‐ynones with minimal purification required. Michael‐type additions of alcohol and amine nucleophiles to CF3‐ynones are rapid and selective, affording

  低成本、易得的第 4 代制冷剂气体 2,3,3,3-四氟丙烯 (HFO-1234yf) 与二异丙基氨基锂 (LDA) 的反应导致形成 3,3,3-三氟丙炔化锂，添加到一定范围内醛形成数克规模的 CF3-炔醇衍生物，使用戴斯-马丁高碘烷 (DMP) 将其氧化以得到取代的 CF3-炔酮，所需的纯化最少。醇和胺亲核试剂向 CF3-炔酮的迈克尔型加成是快速和选择性的，以优异的收率提供一系列 CF3-烯酮醚和烯胺酮，对 Z-异构体具有高立体选择性。通过与双功能亲核试剂的类似反应，可以获得广泛的 CF3 取代的药学相关杂环结构，
• The preparation and cycloaddition reaction of 1-sulfonyl-1-trifluoromethyl allenes
  作者：Jun-Li Li、Xian-Jin Yang、Min Jiang、Jin-Tao Liu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.050

  日期：2017.8

  A series of 1-sulfonyl-1-trifluoromethyl allenes were prepared for the first time from commercial available 2-bromo-3,3,3-trifluoropropene. Cycloaddition reaction of these trifluoromethylated allenes with nitrones occured readily under mild conditions, giving the corresponding trifluoromethylated isoxazolidines in high yields.

  由市售的2-溴-3,3,3-三氟丙烯首次制备了一系列的1-磺酰基-1-三氟甲基丙二烯。这些三氟甲基化的烯与亚硝基的环加成反应在温和条件下容易发生，从而以高收率得到相应的三氟甲基化的异恶唑烷。
• A Remarkable Influence of a Trifluoromethyl Group on the Reactions of β-Mercaptoalcohols with Fluorinated α-Bromoenones
  作者：Emilia Obijalska、Maria Pawelec、Grzegorz Mlostoń、Antonella Capperucci、Damiano Tanini、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/ejoc.201701752

  日期：2018.8.1

  Isomeric fluorinated α‐bromoenones react with dinucleophilic β‐mercaptoalcohols in CH2Cl2 at room temperature in the presence of Et3N in a multistep process. Depending on the position of the CF3 group, different O,S‐heterocycles or non‐cyclic products were obtained. With 3‐bromo‐1,1,1‐trifluorobut‐3‐en‐2‐ones derivatives of 1,4‐oxathianes were formed, but isomeric 2‐bromo‐4,4,4‐trifluorobut‐2‐en‐1‐ones

  在室温下，在 Et3N 存在下，异构氟化 α-溴烯酮在 CH2Cl2 中与双亲核 β-巯基醇在多步过程中反应。根据 CF3 基团的位置，得到不同的 O,S-杂环或非环状产物。与 3-bromo-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-ones 形成 1,4-oxathianes 的衍生物，但异构体 2-bromo-4,4,4-trifluorobut-2-en-1-生成 1,3-氧杂硫杂环戊烷或非环状硫化物。硫杂-迈克尔加成被提议作为反应的初始步骤，最终的杂环化由 CF3 基团的位置控制。
• Highly Enantioselective [3 + 2] Annulation of 3-Butynoates with β-Trifluoromethyl Enones Promoted by an Amine−Phosphine Binary Catalytic System
  作者：Huanzhen Ni、Yee Lin Wong、Mingyue Wu、Zhaobin Han、Kuiling Ding、Yixin Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00681

  日期：2020.3.20

  enantioselectivities. A unique catalytic system consisting of a simple amine and a chiral phosphine was devised, and the synergistic play of Lewis basic amine and phosphine was crucial for alkyne isomerization and subsequent cyclization. The protocol disclosed herein allows facile activation of 3-butynoates in phosphine-mediated asymmetric transformations.

  我们报道了3-丁酸酯和β-三氟甲基烯酮之间的高度对映选择性[3 + 2]环化，提供了具有三个连续立体中心的三氟甲基化环戊烯，具有良好的产率，高非对映选择性和出色的对映选择性。设计了由简单的胺和手性膦组成的独特催化体系，路易斯碱性胺和膦的协同作用对于炔烃的异构化和随后的环化至关重要。本文公开的方案允许在膦介导的不对称转化中容易地活化3-丁酸酯。
• Iron-Catalyzed Thiocyclization for the Synthesis of Trifluoro­methylated Benzothiophenes by C–H Functionalization of Aryl Disulfides
  作者：Xing-Guo Zhang、Yan-Feng Lin、Chong Wang、Bo-Lun Hu、Peng-Cheng Qian

  DOI：10.1055/s-0036-1588923

  日期：——

  An iron-catalyzed thiocyclization of propynols with aryl disulfides has been developed for the synthesis of trifluoromethylated benzothiophenes. The one-pot tandem reaction involves Meyer–Schuster ­rearrangement of propynols and radical cyclization through C–H functionalization of aryl disulfides. A variety of 2-trifluoroacyl benzothiophenes were prepared in moderate to good yields with good functional-group

  已开发出丙炔醇与芳基二硫化物的铁催化硫代环化反应，用于合成三氟甲基化苯并噻吩。一锅串联反应涉及丙炔醇的 Meyer-Schuster 重排和通过芳基二硫化物的 C-H 官能化进行的自由基环化。以中等至良好的收率制备了多种 2-三氟酰基苯并噻吩，并具有良好的官能团耐受性。