allyl 2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside | 97562-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: allyl 2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: allyl 2-deoxy-4,6-isopropylidene-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside；2,2,2-trichloroethyl N-[(4aR,6S,7R,8R,8aS)-8-hydroxy-2,2-dimethyl-6-prop-2-enoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]carbamate
• CAS: 97562-24-8
• 化学式: C₁₅H₂₂Cl₃NO₇
• 分子量: 434.701
• InChiKey: LETJROPKGPQGGV-OOCWMUITSA-N

物化性质

• 熔点：
  185-187 °C(Solv: ethanol (64-17-5); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  536.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  95.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 溶剂黄146 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 allyl 3-O-[(R)-3-(benzyloxy)decanoyl]-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  NMR conformational analysis of biosynthetic precursor-type lipid A: monomolecular state and supramolecular assembly

  摘要：

  描述了四酰基生物合成前体型脂质 A 的单分子的详细构象分析及其在水性 SDS 胶束中的特征性超分子组装。通过对合成纯样品（包括区域特异性 13C 标记样品）的 NMR 光谱进行详细分析，观察到规则的分子排列。对具有四个较短酰基链的生物无活性前体类型类似物的 NMR 分析证明了其构象灵活性，表明疏水相互作用对于维持此类分子构象的重要性。

  DOI：

  10.1039/b410544c
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-2-脱氧葡萄糖盐酸盐 在 盐酸 、 calcium sulfate 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 allyl 2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  脂质A 1-去磷酸衍生物的化学合成

  摘要：

  合成了1-Dephospho大肠杆菌脂质A（），显示与从细菌细胞中分离出的相应衍生物相同。这提供了明确的证据来支持我们最近提出的大肠杆菌脂质A（）的结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61962-7

文献信息

• Lipid A and related compounds. XXIV. Efficient synthesis of several lipid as via common disaccharide intermediates.
  作者：Seijiro AKAMATSU、Kiyoshi IKEDA、Kazuo ACHIWA

  DOI：10.1248/cpb.39.288

  日期：——

  We describe the development of new common disaccharide intermediates bearing two amino and six hydroxyl groups that are chemically differentiated, and their application to syntheses of several lipid As.

  我们描述了具有两个氨基和六个羟基的不同化学结构的新型常见二糖中间体的发展，并将其应用于几种脂多糖的合成中。
• Benzyl Trityl Ether and DDQ as New Tritylating Reagents
  作者：Masato Oikawa、Hiroaki Yoshizaki、Shoichi Kusumoto

  DOI：10.1055/s-1998-1777

  日期：1998.7

  We describe herein a new tritylation procedure of alcohols using benzyl trityl ether and 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone. The reaction involves oxidative abstraction of one of the benzylic protons of benzyl trityl ether, followed by transformation of the generated benzyl trityl ether cation into a complex of benzaldehyde and trityl cation. The present procedure proceeds under mild neutral conditions to afford trityl ethers in generally good yields for primary alcohols, and in acceptable yields for several secondary alcohols.

  我们在此描述了一种使用苄基三苯基醚和2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌的醇类三苯基化的新程序。该反应涉及对苄基三苯基醚一个苄基质子的氧化抽提，随后生成的苄基三苯基醚阳离子转化为苯甲醛和三苯基阳离子的复合物。该程序在温和的中性条件下进行，通常能以良好的产率得到一醇的三苯基醚，对于几个二醇则能获得可接受的产率。
• Synthesis and Biological Activities of Analogs of a Lipid A Biosynthetic Precursor: 1-O-Phosphonooxyethyl-4'-O-phosphono-disaccharides with (R)-3-Hydroxytetradecanoyl or Tetradecanoyl Groups at Positions 2, 3, 2' and 3'.
  作者：Tsuneo KUSAMA、Tsunehiko SOGA、Yoshiyuki ONO、Eiji KUMAZAWA、Emiko SHIOYA、Yasuaki OSADA、Shoichi KUSUMOTO、Tetsuo SHIBA

  DOI：10.1248/cpb.39.1994

  日期：——

  Two novel analogs of a biosynthetic precursor of lipid A (2) were synthesized. The one analog (3) has acyl groups identical to those of 2, and the other (4) has tetradecanoyl groups in place of the (R)-3-hydroxytetradecanoyl groups of 2. Both 3 and 4 possess an alpha-glycosidically-bound phosphonooxyethyl group in place of the alpha-glycosyl phosphate group of 2. Compounds 3 and 4 exhibited definite

  合成了脂质A（2）的生物合成前体的两个新的类似物。一个类似物（3）的酰基与2的酰基相同，另一个类似物（4）的十四烷酰基代替2的（R）-3-羟基十四烷酰基。3和4均具有与糖苷键合的α磷酸氧代氧乙基取代了2的α-糖基磷酸基团。化合物3和4与原始化合物2一样，对Meth A纤维肉瘤表现出确定的抗肿瘤活性，并且对兔子的毒性低。用十四烷酰基取代羟基十四烷酰基几乎没有影响抗肿瘤活性，但是稍微增强了对兔子的毒性。
• Total Synthesis of<i>Escherichia coli</i>Lipid A, the Endotoxically Active Principle of Cell-Surface Lipopolysaccharide
  作者：Masahiro Imoto、Hiroyuki Yoshimura、Tetsuo Shimamoto、Nobuki Sakaguchi、Shoichi Kusumoto、Tetsuo Shiba

  DOI：10.1246/bcsj.60.2205

  日期：1987.6

  Chemical syntheses are described of polyacylated β(1→6) glucosamine disaccharide 1,4′-bis(phosphate), which corresponds to the proposed structure of E. coli lipid A, and of its dephospho derivatives. The synthetic bisphosphate proved to be identical with the corresponding natural specimen. The chemical structure of lipid A was thus established.

  本文描述了聚酰基化的β(1→6)葡萄糖胺二糖1,4′-二磷酸的化学合成，该化合物对应于拟定的大肠杆菌脂质A的结构，以及其去磷酸衍生物。合成的二磷酸与相应的天然样本相同。因此，脂质A的化学结构得以确立。
• Synthesis and Biological Activities of Lipid A Analogs: Modification of a Glycosidically Bound Group with Chemically Stable Polar Acidic Groups and Lipophilic Groups on the Disaccharide Backbone with Tetradecanoyl of N-Dodecanoylglycyl Groups.
  作者：Tsuneo KUSAMA、Tsunehiko SOGA、Yashiyuki ONO、Eiji KUMAZAWA、Emiko SHIOYA、Kiyoshi NAKAYAMA、UOTO Kouichi、Yasuaki OSADA

  DOI：10.1248/cpb.39.3244

  日期：——

  positions 3 and 3', and tetradecanoyl groups on the amino functions at positions 2 and 2'. Analog 7 is a 2, 3, 2' and 3'-tetrakis(N-dodecanoylglycyl) derivative, and analog 8 resembles compound 6, but the binding of the N-dodecanoylglycyl and tetradecanoyl groups at positions 2, 2' and 3, 3' are reversed. The third analog, 9, has the same acyl group configuration as compound 6, but has a 1,3-dicarboxyisopropyl

  合成了六个新颖的脂质A类似物。前两个类似物4和5在具有四个十四烷酰基的二糖主链上具有α-糖苷结合的羧甲基或1，3-二羧异丙基。接下来的三个类似物6、7和8在1-alpha-O-膦酰氧乙基化的二糖主链上具有两个或四个N-十二烷酰基甘氨酰基。类似物6在位置3和3'的羟基官能团上具有N-十二烷酰基糖基，在位置2和2'的氨基官能团上具有十四烷酰基。类似物7是2、3、2'和3'-四（N-十二烷酰基糖基）衍生物，类似物8类似于化合物6，但是N-十二烷酰基糖基和十四烷酰基在2、2'和3、3位的结合'颠倒了。第三个类似物9与化合物6具有相同的酰基结构，但具有1，C-1位上的3-二羧基异丙基。化合物4和5对Meth A纤维肉瘤表现出明确的抗肿瘤活性，表明脂质A中C-1位的磷酸基团可以被羧酸取代而不降低抗肿瘤活性。在兔子中，化合物6和9表现出强大的抗肿瘤活性，但其毒性极低。另一方面，化合物7和8没有显示抗肿瘤