allyl 2-deoxy-4-O-diphenylphosphono-3-O-(N-dodecanoylglycyl)-6-O-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside | 140236-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: allyl 2-deoxy-4-O-diphenylphosphono-3-O-(N-dodecanoylglycyl)-6-O-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2S,3R,4R,5S,6R)-5-[oxido(diphenoxy)phosphaniumyl]oxy-2-prop-2-enoxy-3-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-6-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyloxymethyl)oxan-4-yl] 2-(dodecanoylamino)acetate
• CAS: 140236-14-2
• 化学式: C₄₁H₅₃Cl₆N₂O₁₄P
• 分子量: 1041.57
• InChiKey: BDBXXQPTDUOQFN-IBEZPRQKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.8
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  31
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  199
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2-deoxy-4-O-diphenylphosphono-3-O-(N-dodecanoylglycyl)-6-O-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 (1,5-cyclooctadiene)bis(methyldiphenylphosphine) iridium hexafluorophosphate 、 氢溴酸 、 氢气 、 碘 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 Dodecanoylamino-acetic acid (2R,3R,4R,5S,6R)-2-bromo-5-(diphenoxy-phosphoryloxy)-3-(2,2,2-trichloro-ethoxycarbonylamino)-6-(2,2,2-trichloro-ethoxycarbonyloxymethyl)-tetrahydro-pyran-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  脂质A类似物的合成和生物学活性：用化学稳定的极性酸性基团和二糖主链上具有十四烷酰基或N-十二烷酰基糖基的亲脂性基团修饰糖苷键合基团。

  摘要：

  合成了六个新颖的脂质A类似物。前两个类似物4和5在具有四个十四烷酰基的二糖主链上具有α-糖苷结合的羧甲基或1，3-二羧异丙基。接下来的三个类似物6、7和8在1-alpha-O-膦酰氧乙基化的二糖主链上具有两个或四个N-十二烷酰基甘氨酰基。类似物6在位置3和3'的羟基官能团上具有N-十二烷酰基糖基，在位置2和2'的氨基官能团上具有十四烷酰基。类似物7是2、3、2'和3'-四（N-十二烷酰基糖基）衍生物，类似物8类似于化合物6，但是N-十二烷酰基糖基和十四烷酰基在2、2'和3、3位的结合'颠倒了。第三个类似物9与化合物6具有相同的酰基结构，但具有1，C-1位上的3-二羧基异丙基。化合物4和5对Meth A纤维肉瘤表现出明确的抗肿瘤活性，表明脂质A中C-1位的磷酸基团可以被羧酸取代而不降低抗肿瘤活性。在兔子中，化合物6和9表现出强大的抗肿瘤活性，但其毒性极低。另一方面，化合物7和8没有显示抗肿瘤

  DOI：

  10.1248/cpb.39.3244
• 作为产物：
  描述：

  allyl 2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.83h， 生成 allyl 2-deoxy-4-O-diphenylphosphono-3-O-(N-dodecanoylglycyl)-6-O-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  脂质A类似物的合成和生物学活性：用化学稳定的极性酸性基团和二糖主链上具有十四烷酰基或N-十二烷酰基糖基的亲脂性基团修饰糖苷键合基团。

  摘要：

  合成了六个新颖的脂质A类似物。前两个类似物4和5在具有四个十四烷酰基的二糖主链上具有α-糖苷结合的羧甲基或1，3-二羧异丙基。接下来的三个类似物6、7和8在1-alpha-O-膦酰氧乙基化的二糖主链上具有两个或四个N-十二烷酰基甘氨酰基。类似物6在位置3和3'的羟基官能团上具有N-十二烷酰基糖基，在位置2和2'的氨基官能团上具有十四烷酰基。类似物7是2、3、2'和3'-四（N-十二烷酰基糖基）衍生物，类似物8类似于化合物6，但是N-十二烷酰基糖基和十四烷酰基在2、2'和3、3位的结合'颠倒了。第三个类似物9与化合物6具有相同的酰基结构，但具有1，C-1位上的3-二羧基异丙基。化合物4和5对Meth A纤维肉瘤表现出明确的抗肿瘤活性，表明脂质A中C-1位的磷酸基团可以被羧酸取代而不降低抗肿瘤活性。在兔子中，化合物6和9表现出强大的抗肿瘤活性，但其毒性极低。另一方面，化合物7和8没有显示抗肿瘤

  DOI：

  10.1248/cpb.39.3244

文献信息

• A Useful Method for Deprotection of the Protective Allyl Group at the Anomeric Oxygen of Carbohydrate Moieties Using Tetrakis(triphenylphosphine)palladium.
  作者：Kiyoshi NAKAYAMA、Kouichi UOTO、Kunio HIGASHI、Tsunehiko SOGA、Tsuneo KUSAMA

  DOI：10.1248/cpb.40.1718

  日期：——

  We have developed a simple method for the deprotection of allyl groups used as a protective group for the anomeric oxygen on a sugar moiety by employing tetrakis(triphenylphosphine) palladium in acetic acid. This method is applicable for not only simple but also complex allyl glycosides, such as natural lipid A intermediates and other important lipid A intermediates. Further, this method would be useful for large-scale preparation.

  我们开发了一种简单的方法，通过在乙酸中使用四（三苯基膦）钯，对用作糖部分上异头氧的保护基的烯丙基进行脱保护。该方法不仅适用于简单的烯丙基糖苷，也适用于复杂的烯丙基糖苷，例如天然脂质A中间体和其他重要的脂质A中间体。此外，该方法可用于大规模制备。
• Synthesis and Biological Activities of Lipid A Analogs: Modification of a Glycosidically Bound Group with Chemically Stable Polar Acidic Groups and Lipophilic Groups on the Disaccharide Backbone with Tetradecanoyl of N-Dodecanoylglycyl Groups.
  作者：Tsuneo KUSAMA、Tsunehiko SOGA、Yashiyuki ONO、Eiji KUMAZAWA、Emiko SHIOYA、Kiyoshi NAKAYAMA、UOTO Kouichi、Yasuaki OSADA

  DOI：10.1248/cpb.39.3244

  日期：——

  positions 3 and 3', and tetradecanoyl groups on the amino functions at positions 2 and 2'. Analog 7 is a 2, 3, 2' and 3'-tetrakis(N-dodecanoylglycyl) derivative, and analog 8 resembles compound 6, but the binding of the N-dodecanoylglycyl and tetradecanoyl groups at positions 2, 2' and 3, 3' are reversed. The third analog, 9, has the same acyl group configuration as compound 6, but has a 1,3-dicarboxyisopropyl

  合成了六个新颖的脂质A类似物。前两个类似物4和5在具有四个十四烷酰基的二糖主链上具有α-糖苷结合的羧甲基或1，3-二羧异丙基。接下来的三个类似物6、7和8在1-alpha-O-膦酰氧乙基化的二糖主链上具有两个或四个N-十二烷酰基甘氨酰基。类似物6在位置3和3'的羟基官能团上具有N-十二烷酰基糖基，在位置2和2'的氨基官能团上具有十四烷酰基。类似物7是2、3、2'和3'-四（N-十二烷酰基糖基）衍生物，类似物8类似于化合物6，但是N-十二烷酰基糖基和十四烷酰基在2、2'和3、3位的结合'颠倒了。第三个类似物9与化合物6具有相同的酰基结构，但具有1，C-1位上的3-二羧基异丙基。化合物4和5对Meth A纤维肉瘤表现出明确的抗肿瘤活性，表明脂质A中C-1位的磷酸基团可以被羧酸取代而不降低抗肿瘤活性。在兔子中，化合物6和9表现出强大的抗肿瘤活性，但其毒性极低。另一方面，化合物7和8没有显示抗肿瘤