(4R,5S,6R)-4,5,6-tris(ethoxymethoxy)-3-(ethoxymethoxymethyl)cyclohex-2-en-1-one | 1323271-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5S,6R)-4,5,6-tris(ethoxymethoxy)-3-(ethoxymethoxymethyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1323271-61-9
• 化学式: C₁₉H₃₄O₉
• 分子量: 406.474
• InChiKey: KOCGGJNLGLPWEC-QYZOEREBSA-N

物化性质

• 沸点：
  463.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S,6R)-4,5,6-tris(ethoxymethoxy)-3-(ethoxymethoxymethyl)cyclohex-2-en-1-one 在 cerium(III) chloride heptahydrate 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (+)-streptol
  参考文献：
  名称：

  从 δ-d-葡糖酸内酯快速高效地合成 Gabosine I、Streptol、7-O-Acetylstreptol、1-epi-Streptol、Gabosine K 和 Carba-α-d-葡萄糖

  摘要：

  δ-D-葡萄糖酸内酯在四步中被碳环化为 EOM 保护的环己烯酮，包括过乙氧基甲基化、膦酸阴离子加成、还原和氧化，同时伴随着 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化。稳定的关键烯酮被有效地转化为 gabosine 1（五步，δ-D-葡萄糖酸内酯的总产率为 65%）、链霉醇（六步，总产率 54%）、7-O-乙酰-链醇（七步，42%总产率）、1-表链糖醇（六步，总产率 49%）、加波辛 K（七步，总产率 40%）和卡巴-α-D-吡喃葡萄糖（七步，总产率 47%）。目前的化学合成，从市售的 δ-D-葡萄糖酸内酯，提供了迄今为止这些分子的最高总产率。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260547
• 作为产物：
  描述：

  葡萄糖酸内酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四丁基碘化铵 、 二甲基亚砜 、 三氟乙酸酐 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 66.25h， 生成 (4R,5S,6R)-4,5,6-tris(ethoxymethoxy)-3-(ethoxymethoxymethyl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  从 δ-d-葡糖酸内酯快速高效地合成 Gabosine I、Streptol、7-O-Acetylstreptol、1-epi-Streptol、Gabosine K 和 Carba-α-d-葡萄糖

  摘要：

  δ-D-葡萄糖酸内酯在四步中被碳环化为 EOM 保护的环己烯酮，包括过乙氧基甲基化、膦酸阴离子加成、还原和氧化，同时伴随着 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化。稳定的关键烯酮被有效地转化为 gabosine 1（五步，δ-D-葡萄糖酸内酯的总产率为 65%）、链霉醇（六步，总产率 54%）、7-O-乙酰-链醇（七步，42%总产率）、1-表链糖醇（六步，总产率 49%）、加波辛 K（七步，总产率 40%）和卡巴-α-D-吡喃葡萄糖（七步，总产率 47%）。目前的化学合成，从市售的 δ-D-葡萄糖酸内酯，提供了迄今为止这些分子的最高总产率。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260547

文献信息

• NOVEL COMPOUNDS FOR TREATING DIABETES
  申请人：The Chinese University of Hong Kong

  公开号：US20180127343A1

  公开（公告）日：2018-05-10

  The present invention provides a class of novel aryl pseudo-C-glycoside compounds that are effective for treating diabetes. Also provided are methods for making such compounds and methods for treating diabetes by administering such compounds to patients who have been diagnosed with diabetes or are at risk of developing diabetes.

  本发明提供了一类新型芳基伪C-糖苷化合物，对治疗糖尿病有效。还提供了制备这类化合物的方法，以及通过向已被诊断患有糖尿病或有患糖尿病风险的患者施用这类化合物来治疗糖尿病的方法。
• Glycosyl Cations versus Allylic Cations in Spontaneous and Enzymatic Hydrolysis
  作者：Phillip M. Danby、Stephen G. Withers

  DOI：10.1021/jacs.7b05628

  日期：2017.8.9

  diphosphate-activated donors and each proceed via cationic species: allylic cations and oxocarbenium ions, respectively. In this study, we explore the relationship between these processes by preparing valienyl ethers to serve as glycoside mimics that are capable of allylic rather than oxocarbenium cation stabilization. Rate constants for spontaneous hydrolysis of aryl glycosides and their analogous valienyl ethers were

  酶促异戊二烯和糖基转移看似无关的反应，可产生具有不同生物学功能的分子和蛋白质修饰。然而，这两个反应都使用二磷酸盐活化的供体，并且每个反应都通过阳离子物质进行：分别是烯丙基阳离子和氧碳鎓离子。在这项研究中，我们通过制备缬草醚作为能够稳定烯丙基而不是氧碳鎓阳离子的糖苷模拟物来探索这些过程之间的关系。发现芳基糖苷及其类似的缬草醚自发水解的速率常数几乎相同，相应的活化焓和熵也是如此。这种密切的相似性扩展到相关的次级动力学同位素效应 (KIE)，表明非常相似的过渡态稳定性和结构。筛选包含 100 多种 β-葡萄糖苷酶的文库，确定了许多可催化这些缬草醚水解的酶，kcat 值高达 20 s-1。对这样一种酶的详细分析表明，醚水解通过与糖苷类似的机制以及非常相似的过渡态发生。这表明环醇醚的酶促裂解率通常较低反映了这些酶对糖苷的进化专业化，而不是固有的反应性差异。对这样一种酶的详细分析表明，醚水解通过与糖苷
• Vinyl Halide‐Modified Unsaturated Cyclitols are Mechanism‐Based Glycosidase Inhibitors
  作者：Phillip M. Danby、Andrew Jeong、Lyann Sim、Ryan P. Sweeney、Jacob F. Wardman、Ryan Karimi、Andreas Geissner、Liam J. Worrall、Jolene. P. Reid、Natalie C.J. Strynadka、Stephen Withers

  DOI：10.1002/anie.202301258

  日期：——

  Cyclohexene-based carbohydrate mimics have been shown to react with glycoside hydrolases via positively charged, allylic cation-like transition states. By incorporating electron-withdrawing halogens at the vinyl position of the allyl ethers of these sugar mimics potent inhibitors of β-glycosidases were prepared. This approach is orthogonal to existing strategies and offers a new tool to probe glycosidase

  基于环己烯的碳水化合物模拟物已被证明可通过带正电荷的烯丙基阳离子样过渡态与糖苷水解酶反应。通过在这些糖模拟物的烯丙基醚的乙烯基位置加入吸电子卤素，制备了 β-糖苷酶的有效抑制剂。这种方法与现有策略正交，并提供了一种探测糖苷酶活性位点的新工具。