3-叔丁基-2-羟基-5-硝基苯甲醛 | 72607-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-叔丁基-2-羟基-5-硝基苯甲醛
• 英文名称: 3-(tert-butyl)-5-nitrosalicylaldehyde
• 英文别名: 3-(tert-butyl)-2-hydroxy-5-nitrobenzaldehyde；2-hydroxy-3-(tert-butyl)-5-nitrobenzaldehyde；3-Tert-butyl-2-hydroxy-5-nitrobenzaldehyde
• CAS: 72607-35-3
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₄
• 分子量: 223.229
• InChiKey: OLYRNMCCQKIUMA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-叔丁基-2-羟基-5-硝基苯甲醛 在 silver(l) oxide 作用下， 以 sodium hydroxide 为溶剂， 反应 16.0h， 以86%的产率得到3-tert-butyl-2-hydroxy-5-nitrobenzoic acid
  参考文献：
  名称：

  Manganese amido-imine bisphenol Hangman complexes

  摘要：

  A modular ligand macrocycle is composed from two phenolic groups linked to a cyclohexane bridge through an amide bond and an imine bond. The stability of the asymmetric linkers to metathesis permits a macrocyclic platform to be assembled from the condensation of two different phenolic groups in a single-step, high yield, reaction. The primary coordination sphere may be tuned with functional groups on one phenolic group. The other phenolic group may be modified with a scaffold possessing a proton transfer group. In this way, control over the secondary coordination sphere of the macrocycle is achieved. Manganese complexes of the amido-imine linked macrocycle catalytically epoxidizes 1,2-dihydronapthalene using sodium hypochlorite as the oxidant. The amido-imine macrocycles represent a new metal active site capable of supporting high oxidation states and attendant atom transfer chemistry while at the same time permitting control over the primary and secondary sphere of the metal center. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.05.111
• 作为产物：
  描述：

  3-叔丁基-2-羟基苯甲醛 在 硝酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.0h， 以68%的产率得到3-叔丁基-2-羟基-5-硝基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  萨兰型二胺催化2-甲基-1-四氢萘酮烯酸锂的立体选择性质子化

  摘要：

  酮烯醇化物的不对称质子化是烯醇化物的不对称烷基化的便利替代方法，其允许将外消旋酮转化为它们的光学活性形式。在这里，我们报道了由Salan型二胺催化的2-甲基-1-四氢萘酮烯醇锂的有效对映选择性质子化。合成了一系列的萨兰型催化剂，包括几种以前未知的催化剂，随后在标题反应中进行了测试。用作有机催化剂的手性胺首次显示出比化学计量质子化剂更好的结果。仅10mol％的salan的施用允许以高收率和高达75％的对映体过量获得标题酮。DFT计算了催化剂及其与烯醇锂的配合物的结构，

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132085
• 作为试剂：
  描述：

  (R)-(2-chloro-6-(3-methylmorpholino)pyrimidin-4-yl)methanol 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 dirhodium tetraacetate 、 碘苯二乙酸 、 3-叔丁基-2-羟基-5-硝基苯甲醛 、 双氧水 、 magnesium oxide 、 sodium carbonate 、 (R)-(-)-叔-亮氨酸醇 、 三乙胺 、 bis(acetylacetonato) oxovanadium(IV) 、 sodium hydroxide 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 89.33h， 生成 AZD6738
  参考文献：
  名称：

  一种含嘧啶杂环抗肿瘤药物分子AZD6738的合成方法

  摘要：

  本发明属于杂环化学技术领域，具体涉及一种杂环抗肿瘤化学药物，更为具体的涉及一种含嘧啶杂环抗肿瘤药物分子AZD6738的合成法。本发明使用手性配体诱导的不对称氧化方法，用手性配体联合廉价的得氧化剂（如双氧水）氧化甲硫醚制备手性的亚砜，高效地实现了其转变，制备出AZD6738用手性亚砜化合物7，进而间歇反应制备出最终产品AZD6738。另外，本发明采用流体化学的方法制备AZD6738，其全合成总收率较间歇反应显著提升，适合工业化生产。

  公开号：

  CN111646985A

文献信息

• Influence of the Conformation of Salen Complexes on the Stereochemistry of the Asymmetric Epoxidation of Olefins
  作者：Andreas Scheurer、Harald Maid、Frank Hampel、Rolf W. Saalfrank、Loic Toupet、Paul Mosset、Ralph Puchta、Nico J. R. van Eikema Hommes

  DOI：10.1002/ejoc.200500042

  日期：2005.6

  Compared with Katsuki’s or Jacobsen’s catalysts (R,R,R,R)-1 or (R,R)-2, the phenomenon of reversed asymmetric induction in the course of the epoxidation of unfunctionalised olefins in the presence of (salen)manganese complex (S,S)-3 is indirectly explained by means of quantumchemical calculations, as well as by 1H NMR spectra of salen ligand (S,S)-10 and diamagnetic low-spin nickel complex (S,S)-7

  与Katsuki's或Jacobsen's催化剂(R,R,R,R)-1或(R,R)-2相比，在(salen)锰配合物存在下未官能化烯烃环氧化过程中出现反向不对称诱导现象(S,S)-3 是通过量子化学计算以及萨伦配体 (S,S)-10 和抗磁性低自旋镍配合物 (S,S)-7 的 1H NMR 光谱以及它的X 射线结构分析。而在 (R,R,R,R)-1 和 (R,R)-2 中，苯基和环己基取代基占据赤道位置，由锰催化剂 (S,S)-3 引起的反向对映选择的起源是基于在 (S,S)-3 的二亚胺骨架中无环杂烷基取代基的轴向位置上，如模型镍配合物 (S,S)-7 所示例性证实的那样。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Preparation, Characterization and Reactivity of a Bis-hypochlorite Adduct of a Chiral Manganese(IV) Salen Complex
  作者：Ikuko Araki、Kaoru Fukui、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02661

  日期：2018.2.19

  2-tBu is much lower than that reported for the catalytic reactions by Jacobsen’s catalyst. The low enantioselectivity is consistent with a planar conformation of the salen ligand, which is suggested by circular dichroism spectroscopy. This study suggests that 2-tBu is not a reactive intermediate of Jacobsen’s enantioselective epoxidation catalysis.

  具有多种手性（R，R）-环己烷-1,2-二胺键（2 - t Bu）的锰（IV）赛伦锰配合物的双次氯酸盐加合物已成功制备并通过各种光谱方法表征。2- t Bu与各种有机底物的反应表明，2- t Bu能够进行硫氧化，环氧化，氯化和夺氢反应。然而，2- t Bu对环氧化反应的对映选择性远远低于雅各布森（Jacobsen）催化剂进行催化反应的报道。低对映选择性与salen配体的平面构象一致，这由圆二色性光谱法表明。这项研究表明2- t Bu不是雅各布森对映选择性环氧化催化反应的中间体。
• Preparation and reactivities of chiral manganese(III) and copper(II) complexes of binaphthyl Schiff bases
  作者：Chun-Wah Ho、Wing-Chi Cheng、Ming-Chuan Cheng、Shie-Ming Peng、Kin-Fai Cheng、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/dt9960000405

  日期：——

  A series of chiral Schiff bases, 2,2′-bis(3-R1-5-R2-2-hydroxybenzylideneamino)-1,1′-binaphthyl H2L (R2= Cl, R1= Cl, Me, Et or NO2; R2= Me, R1= But; R2= NO2, R1= H, Me, Et, Pri, But or Cl), and their complexes [CuL1]1 and [Mn2L12(OMe)2]2(R1= R2= Cl) have been prepared. The crystal structure of the racemic form of 1 has been determined. Complex 1 is an active catalyst for the oxidation of alkenes by tert-butyl hydroperoxide. On the contrary, 2 is inert towards alkene epoxidation by PhIO. However, upon mixing Mn(O2CMe)3·xH2O and H2L in acetonitrile a green solution was obtained which could effect asymmetric epoxidation of alkenes by PhIO. The effects of the steric and electronic effects of the R1 and R2 substituents, temperature, and the addition of donors like N-methyl- and 2-methyl-imidazole and pyridine N-oxide on the catalytic activity of the MnIII+(S)-H2L systems towards alkene epoxidation have been investigated. When R1= Et and R2= NO2 the best enantiomeric excesses of 58 and 43% were found for epoxidation of cis-β-methylstyrene to (1S,2R)-cis-β-methylstyrene oxide and 4-chlorostyrene to 4-(S)-chlorostyrene oxide respectively.

  一系列手性席夫碱，2,2'-双（3-R1-5-R2-2-羟基亚苄胺基）-1,1'-联萘H2L（R2=Cl，R1=Cl、Me、Et或NO2；R2=Me，R1=But；R2= ，R1=H、Me、Et、Pri、But或Cl）及其配合物[CuL1]1和[Mn2L12(OMe)2]2（R1=R2=Cl）已被制备。1的外消旋形式的晶体结构已被确定。配合物1是叔丁基过氧化氢氧化烯烃的活性催化剂。相反，2对PhIO引发的烯烃环氧化是无活性的。然而，将Mn(O2CMe)3·xH2O和H2L混合在乙腈中，获得了一种绿色溶液，这种溶液可以催化PhIO引发的对烯烃的不对称环氧化。已经研究了R1和R2取代基的立体和电子效应对MnIII+(S)-H2L体系催化烯烃环氧化的影响，以及温度和加入供体如N-甲基-和2-甲基咪唑以及吡啶N-氧化物的影响。当R1=Et和R2= 时，烯烃环氧化过程得到了最好的对映体过剩，分别为：将顺-β-甲基苯乙烯环氧化成(1S,2R)-顺-β-甲基苯乙烯氧化物，对映体过剩为58%；将4-氯苯乙烯环氧化成4-(S)-氯苯乙烯氧化物，对映体过剩为43%。
• Vanadium-Catalyzed Oxidative Intramolecular Coupling of Tethered Phenols: Formation of Phenol-Dienone Products
  作者：Philip H. Gilmartin、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00577

  日期：2020.4.17

  A mild and efficient method for the vanadium-catalyzed intramolecular coupling of tethered free phenols is described. The corresponding phenol-dienone products are prepared directly in good yields with low catalyst loadings. Electronically diverse tethered phenol precursors are well tolerated, and the catalytic method was effectively applied as the key step in syntheses of three natural products and

  描述了一种温和有效的方法，用于钒催化的分子内偶联的游离酚的偶联。相应的苯酚-二烯酮产品直接以高收率和低催化剂负载量制备。电子多样性的束缚酚前体具有良好的耐受性，催化方法有效地用作了合成三种天然产物和可合成的吗啡烷生物碱前体的关键步骤。
• Mechanistic investigations of multidentate organocatalyst-promoted counterion catalysis for fast and enantioselective aza-Morita–Baylis–Hillman reactions at ambient temperature
  作者：Christopher Anstiss、Jean-Marc Garnier、Fei Liu

  DOI：10.1039/c0ob00069h

  日期：——

  performed on the catalytic cycle of a trifunctional organocatalyst-promoted counterion catalysis of asymmetric aza-Morita–Baylis–Hillman reactions. The catalysis was found to be first order in the trifunctional catalyst with the Michael addition as the rate-limiting step. Temperature variation changed the rate of catalysis but not the enantioselectivity of the reaction.

  在不对称的aza-Morita-Baylis-Hillman反应的三官能有机催化剂促进的抗衡离子催化的催化循环上进行了动力学实验。发现在三官能催化剂中的催化是一级反应，其中迈克尔加成是限速步骤。温度变化改变了催化速率，但没有改变反应的对映选择性。