(±)-dehydrodiconiferyl alcohol | 4263-87-0

• 物质功能分类: 天然产物 - 木脂素
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 2-芳基苯并呋喃类黄酮
• 英文名称: (±)-dehydrodiconiferyl alcohol
• 英文别名: (-)-dihydrodehydrodiconiferyl alcohol；(+)-trans-dehydrodiconiferyl alcohol；dihydrodehydrodiconiferyl alcohol；(+/-)-dehydrodiconiferyl alcohol；(+)-dehydrodiconiferyl alcohol；dehydrodiconiferyl alcohol；5-O-Methylhierochin D；4-[3-(hydroxymethyl)-5-(3-hydroxyprop-1-enyl)-7-methoxy-2,3-dihydro-1-benzofuran-2-yl]-2-methoxyphenol
• CAS: 4263-87-0
• 化学式: C₂₀H₂₂O₆
• 分子量: 358.391
• InChiKey: KUSXBOZNRPQEON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  161-162℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 储存条件：
  存储条件：2-8℃，干燥且密封保存。

制备方法与用途

脱氢二甘醇是一种雌激素受体激动剂，能够促进BMP-2诱导的成骨细胞生成。此外，它还能通过失活NF-κB途径展现其抗炎作用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-dehydrodiconiferyl alcohol 在 MoO₂Cl₂(DMSO)2 、 二甲基亚砜 作用下， 反应 0.25h， 以87%的产率得到Aldehyd des Dehydro-diconiferylalkohols
  参考文献：
  名称：

  木质素模型化合物的选择性氧化

  摘要：

  木质素是地球上最丰富的芳香族化合物可再生资源，很难有效地降解为定义明确的芳香族化合物。我们使用容易制备的催化剂MoO 2 Cl 2（DMSO）2开发了微波辅助的Swern氧化系统，以DMSO作溶剂和氧化剂。它证明了转化含有天然木质素中所含单元和官能团的木质素模型化合物的高效率。芳环取代基极大地影响了β-醚酚二聚体裂解生成芥子醛和松柏醛的选择性，这些单体通常不是通过氧化方法生产的。对两个关键中间体的时程研究提供了对反应途径的深入了解。由于该氧化系统的广泛范围以及有关其机理的见解，因此该策略可在一般意义上进行调整并应用于从酚醛和木质素生产有用的芳香族化学品中。

  DOI：

  10.1002/cssc.201800598
• 作为产物：
  描述：

  松柏醇 在 fungal laccase from Trametes versicolor 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 以2.5%的产率得到松脂酚
  参考文献：
  名称：

  Dirigent 蛋白指导不对称异偶联合成复杂的天然产物类似物

  摘要：

  Phenylpropanoids 是一类在植物中发现的丰富的结构单元，来源于苯丙氨酸和酪氨酸。苯丙烷聚合产生第二丰富的生物聚合物木质素，而立体和位点选择性偶联产生一系列具有强生物活性的木脂素天然产物，包括拓扑异构酶抑制剂和化疗药物依托泊苷。依托泊苷生物合成的一个关键步骤涉及一种植物指示蛋白，该蛋白促进松柏醇（一种常见的苯丙素）选择性二聚化，形成 (+)-松脂醇，一种关键的 C 2对称通路中间体。尽管这种偶联反应具有优雅和快速组装依托泊苷支架的能力，但尚未利用定向蛋白来生成其他复杂的木脂素天然产物。在这里，我们证明了来自鬼臼属植物的致敏蛋白与漆酶结合可以引导异源天然和合成松柏醇类似物的偶联，用于松脂醇类似物的对映选择性合成。这种复杂性产生的途径非常直接和有效：三个新键和四个立体中心在一个步骤中由两种不同的非手性单体产生。我们预计我们的结果将使难以获得的非天然木脂素类似物和依托泊苷衍生物的生物

  DOI：

  10.1021/jacs.0c13164

文献信息

• METHOD OF SELECTIVELY OXIDIZING LIGNIN
  申请人：Wisconsin Alumni Research Foundation

  公开号：US20190177259A1

  公开（公告）日：2019-06-13

  A method of selectively reacting lignin or a lignin-derived reactant to yield an aromatic product. The method includes the step of reacting lignin or a lignin-derived reactant with a molybdenum-containing catalyst, in a solvent, and optionally in the presence of an oxidant, for a time and a temperature wherein at least a portion of the lignin or lignin-derived reactant is selectively converted into an aromatic product, preferably coniferaldehyde and/or sinapaldehyde.

  一种选择性地将木质素或木质素衍生反应物反应以产生芳香产物的方法。该方法包括以下步骤：将木质素或木质素衍生反应物与含钼催化剂在溶剂中反应，可选地在氧化剂的存在下，在一定时间和温度下，使至少部分木质素或木质素衍生反应物选择性地转化为芳香产物，最好是对香豆醛和/或丁香豆醛。
• Flexible Method for Conjugation of Phenolic Lignin Model Compounds to Carrier Proteins
  作者：Ruili Gao、Fachuang Lu、Yimin Zhu、Michael G. Hahn、John Ralph

  DOI：10.1021/acs.jafc.6b04273

  日期：2016.10.19

  with the number of dimers per carrier protein being as high as 50; NMR experiments on a 15N- and 13C-labeled conjugation product indicated that 13 dimers were added to the native lysine residues and the remainder (∼37) to the amine moieties on the ethylenediamine linkers added to BSA; ∼32% of the available primary amine groups on cBSA were therefore conjugated to the hapten. This loading is suitable for

  需要将木质素模型化合物与载体蛋白相连接，以产生针对它们的抗体或在结构上筛选针对木质素或模型产生的抗体。本文介绍了一种灵活的方法，可在不干扰其重要结构特征的情况下将目标酚类化合物与阳离子牛血清白蛋白（cBSA）连接。例如，用愈创木脂甘油-β-愈创木脂醚二聚体，以89％的收率完成连接，每个载体蛋白的二聚体数目高达50。在15 N和13上进行NMR实验C-标记的偶联产物表明，在天然赖氨酸残基上添加了13个二聚体，而在BSA中的乙二胺连接基上的胺部分的其余部分（〜37个）被添加了。因此，cBSA上约32％的可用伯胺基团与半抗原共轭。该负荷适合于尝试产生针对植物木质素的新抗体并进行筛选。
• Incorporation of catechyl monomers into lignins: lignification from the non-phenolic end <i>via</i> Diels–Alder cycloaddition?
  作者：Daisuke Ando、Fachuang Lu、Hoon Kim、Alexis Eugene、Yuki Tobimatsu、Ruben Vanholme、Thomas J. Elder、Wout Boerjan、John Ralph

  DOI：10.1039/d1gc03022a

  日期：——

  diene in a hetero-Diels–Alder reaction, a benzodioxane structure was produced with a different regiochemistry than the benzodioxane isomer produced via radical coupling; (ii) when the quinone's diene participated in the Diels–Alder reaction, a distinctive oxatricyclo structure was produced. Both features may be used as markers for the occurrence of Diels–Alder reactions in lignification. Examination

  典型的木质化通过酚自由基的偶联发生，其中链延伸只能从增长的聚合物链的酚末端发生。儿茶基单体（包括咖啡醇和 5-羟基松柏醇）的自由基偶联会在聚合物中产生苯并二恶烷单元。预计邻苯二酚可以在木质化的脱氢（氧化）条件下氧化为其邻苯醌类似物，我们研究了邻苯醌作为二烯组分也可以通过另一种机制 Diels-Alder并入木质素的可能性环加成反应。5-羟基香草酸甲酯和4- O衍生的邻苯醌-甲基松柏醇分别作为二烯和亲二烯体的模型，并在体外产生 Diels-Alder 产物。发现了两种类型的 Diels-Alder 产物：(i) 当醌的 1,2-二酮在杂 Diels-Alder 反应中充当二烯时，产生的苯二恶烷结构与所产生的苯二恶烷异构体具有不同的区域化学通过自由基耦合；(ii) 当醌的二烯参与 Diels-Alder 反应时，产生了独特的氧杂环结构。这两个特征都可以用作木质化过程中 Diels-Alder
• Hitherto Unrecognized Fluorescence Properties of Coniferyl Alcohol
  作者：Komandoor Elayavalli Achyuthan、Paul David Adams、Supratim Datta、Blake Alexander Simmons、Anup Kumar Singh

  DOI：10.3390/molecules15031645

  日期：——

  We instituted a quasi-quality assurance program for demonstrating coniferyl alcohol’s fluorescence and fluorescence diminishment following enzymatic oxidation. The magnitude of diminishment was a measure of catalysis. High throughput screening was performed in pseudo-kinetic and endpoint modes by measuring the fluorescence at 416 nm following excitation at 290, 310 or 340 nm. Dose-response tracings were linear between two and three orders of magnitude with average limits of detection and quantitation of 1.8 and 6.9 mM coniferyl alcohol, respectively. Oxidation was evident with 0.025 mg/mL laccase or 0.003 mg/mL peroxidase or inside 5 min using 0.5 mg/mL laccase or 5 mM substrate. Sodium chloride inhibited (IC50, 25 mM) laccase oxidation of coniferyl alcohol. Fluorescence from 10 concentrations (1 to 1000 mM) of coniferyl alcohol was stable for 24 hours over 14 excitation/emission cycles at 3 different combinations of excitation and emission wavelengths. In conclusion, coniferyl alcohol absorption and fluorescence assays should facilitate biomass lignin analyses and improve delignification.

  我们制定了准质量保证计划，用于证明松柏醇的荧光和酶氧化后的荧光减弱。减少的幅度是催化作用的衡量标准。通过在 290、310 或 340 nm 激发后测量 416 nm 处的荧光，以伪动力学和终点模式进行高通量筛选。剂量反应追踪在两个和三个数量级之间呈线性，平均检测限和定量限分别为 1.8 和 6.9 mM 松柏醇。使用 0.025 mg/mL 漆酶或 0.003 mg/mL 过氧化物酶或使用 0.5 mg/mL 漆酶或 5 mM 底物在 5 分钟内氧化明显。氯化钠抑制（IC50，25 mM）松柏醇漆酶氧化。 10 个浓度（1 至 1000 mM）的松柏醇的荧光在 3 种不同的激发和发射波长组合下的 14 个激发/发射循环中可稳定保持 24 小时。总之，松柏醇吸收和荧光测定应有助于生物质木质素分析并改善脱木质素。
• Lignin Chemistry: Biosynthetic Study and Structural Characterisation of Coniferyl Alcohol Oligomers Formed In Vitro in a Micellar Environment
  作者：Samantha Reale、Francesca Attanasio、Nicoletta Spreti、Francesco De Angelis

  DOI：10.1002/chem.200903302

  日期：2010.5.25

  generated in it, represent a closer mimicry of the natural microenvironment since an enzyme, under micellar conditions, reproduces the cell system better than in buffer alone. On the basis of the oligomers structures a new biosynthetic perspective was proposed that focused attention on a coniferyl alcohol dimeric quinone methide as the key intermediate of the reaction. A formal, strictly alternate sequence

  松柏醇木质素模型（所谓的脱氢聚合产物，DHP）是在均质条件下通过胶束化阳离子表面活性剂的存在而在水中制备的。报告了在我们的反应条件下对酶系统过氧化物酶/ H 2 O 2的活性的完整研究，直至五聚体的所有反应产物的特征均是11 H NMR光谱和ESI质谱。我们的系统以及在其中生成的分子代表了自然的微环境的近似模拟，因为在胶束条件下，酶比仅在缓冲液中能更好地复制细胞系统。在低聚物结构的基础上，提出了新的生物合成观点，该观点将注意力集中在作为反应的关键中间体的松柏油基二聚体醌甲基化物上。自由基和离子步骤的正式，严格交替的序列强调了该反应，从而生成有序的寡聚寡核苷酸结构。作为其他模型木质素的替代品，我们的木质素在低聚物单元之间的自由基偶联程度较低。这为观察到细胞壁中自由基产生的速率较低提供了更接近的生物合成情况。