甲酰基米氏酸 | 15568-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 甲酰基米氏酸
• 英文名称: 5-(hydroxymethylene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4,6-dione
• 英文别名: hydroxymethylene Meldrum’s acid；formyl meldrum’s acid；formyl Meldrum's acid；5-hydroxymethylene Meldrum's acid；5-(Hydroxymethylene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；5-(hydroxymethylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 15568-87-3
• 化学式: C₇H₈O₅
• 分子量: 172.138
• InChiKey: DELRMBDZSMPFPS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  溶于氯仿

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲酰基米氏酸 生成 benzyl 4-oxo-1,3-dioxin-2-spirocyclohexane-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  SATO, MASAYUKI;TAKAYAMA, KAZUHISA;KANEKO, CHIKARA, CHEM. AND PHARM. BULL., 37,(1989) N0, C. 2615-2620

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-(甲氧基甲烯基)-2,2-二甲基-1,3-二氧己环-4,6-二酮 在 6-甲基哌啶-2-酮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 甲酰基米氏酸
  参考文献：
  名称：

  闪速真空热解Meldrum's酸的酰胺基亚甲基衍生物合成吡咯烷嗪-1,5-二酮衍生物的途径†

  摘要：

  甲氧基亚甲基 麦芽糖酸 1在回流下与5元和6元内酰胺反应乙腈得到N取代的产物9-15。如果反应持续较长时间，则Meldrum的酸衍生物会分解为en烯酸酯，例如22-24。5元环产物9-13的快速真空热解提供了稠合吡咯烷酮31-35的合理收率。产品的结构通过X射线晶体结构支撑10，12，19，32和34。

  DOI：

  10.1039/b911951e
• 作为试剂：
  描述：

  5-(甲氧基甲烯基)-2,2-二甲基-1,3-二氧己环-4,6-二酮 、 盐酸 、 乙醚 在 氯仿 、 氯化钠 、 magnesium sulfate 、 甲酰基米氏酸 、 乙醚 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以to obtain formyl Meldrum's acid in the form of colorless crystals (20.5 g, yield 89%)的产率得到甲酰基米氏酸
  参考文献：
  名称：

  Process for producing 1,3-dioxin-4-one derivatives

  摘要：

  提供一种制备1,3-二氧杂环[4,5-b]苯并酮衍生物的方法，该衍生物在2位具有较低的烷基基团，可用作前列腺素的起始原料，且产率高。该方法包括在含有2到4个碳原子的低级脂肪羰基化合物的溶剂中，在100℃至120℃下反应甲酰Meldrum酸，同时将酸逐部分加入溶剂中，添加的酸总量为每升溶剂0.2摩尔或更少。

  公开号：

  US04612379A1

文献信息

• Acyl/aroyl Meldrum’s acid as an enol surrogate for the direct organocatalytic synthesis of α,β-unsaturated ketones
  作者：Tushar M. Khopade、Prakash K. Warghude、Trimbak B. Mete、Ramakrishna G. Bhat

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.12.013

  日期：2019.1

  E-selective α,β-unsaturated ketones. The method utilizes simple and easily accessible starting materials such as Meldrum’s acid, carboxylic acid, aldehyde and simple bifunctional amine catalyst. The tandem organocatalytic process utilizes acyl/aroyl Meldrum’s acid as an enol surrogate for the effective Doebner-Knoevenagel type condensation reactions. A wide variety of aldehydes, carboxylic acids and base

  开发了操作上简单，稳健和简单的有机催化方案，用于合成E选择性α，β-不饱和酮。该方法利用简单且容易获得的起始原料，例如梅德鲁姆酸，羧酸，醛和简单的双官能胺催化剂。串联有机催化过程利用酰基/芳酰基梅德鲁姆酸作为烯醇替代物，以进行有效的Doebner-Knoevenagel型缩合反应。在温和的反应条件下，各种醛，羧酸和碱敏感的官能团均具有良好的耐受性。
• Orthogonally Protected Diaminoterephthalate Scaffolds: Installation of Two Functional Units at the Chromophore
  作者：Leon Buschbeck、Jens Christoffers

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00347

  日期：2018.4.6

  functions were alkylated by reductive amination with side chains carrying amino (orthogonally protected as Boc or Alloc) and carboxylate functions (orthogonally protected as tBu or allyl ester). After sequential deprotections, functional units were introduced by amidation reactions. As three examples, the chromophore was coupled with retinoic acid and fullerene C60 in order to obtain a triad for studying

  2,5-二氨基对苯二甲酸酯的结构基序是一种功能强大的发色团，具有出色的荧光特性。它包含两个羧酸盐和两个氨基官能团，它定义了一个有色分子支架，该支架可以与不同的功能单元进行正交官能化。因此，可以解决生命科学和材料科学中的不同应用。在这项研究中，两个氨基官能团通过带有氨基的侧链（氨基被正交保护为Boc或Alloc）和羧酸盐官能团（正交被保护为t Bu或烯丙基酯）的还原胺化而烷基化。顺序脱保护后，通过酰胺化反应引入功能单元。作为三个实例，发色团与视黄酸和富勒烯C 60偶联。为了获得用于研究光致电子转移过程的三元组。此外，将环辛炔和叠氮基部分作为功能单元引入，从而允许通过点击反应进行连接。将这两个可点击的基团与对硫醇残基具有反应性的马来酰亚胺单元组合使用。后一种染料定义了所谓的“开启”探针，因为与分子靶反应后，荧光量子产率提高了一个数量级。
• An efficient method for α-monofluorination of carbonyl compounds with molecular fluorine: Use of α-hydroxymethylene substituent as directing and activating groups
  作者：Hiroshi Kamaya、Masayuki Sato、Chikara Kaneko

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02378-7

  日期：1997.1

  Molecular fluorine efficiently reacts with α-hydroxymethylene carbonyl compounds to give α-fluoro-α-formyl compounds in a highly site-specific manner. The fluorinated compounds mostly isolated as their hemiacetals with methanol are readily deformylated just by treatment with weak bases affording α-monofluorinated carbonyl compounds. In this fluorination method, the hydroxymethylene group serves not

  分子氟与α-羟基亚甲基羰基化合物有效反应，以高度位点特异性的方式得到α-氟-α-甲酰基化合物。仅通过用甲醇提供α-单氟化羰基化合物的弱碱处理，就可以容易地将大部分以半缩醛形式与甲醇分离的氟化化合物变形。在该氟化方法中，羟甲基不仅用作氟的羰基化合物的导向基团，而且用作活化基团。通过这种方法，以高收率合成了包括酯在内的一系列α-氟代羰基化合物。
• Synthesis of Densely Functionalized <i>N</i>-Alkenyl 2-Pyridones via Benzyne-Induced Ring Opening of Thiazolino-Fused 2-Pyridones
  作者：Pardeep Singh、Andrew G. Cairns、Dan E. Adolfsson、Jörgen Ådén、Uwe H. Sauer、Fredrik Almqvist

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02549

  日期：2019.9.6

  We report the synthesis of 6-arylthio-substituted-N-alkenyl 2-pyridones by ring opening of bicyclic thiazolino-2-pyridones with arynes. Varied functionalization was used to investigate scope and substituent influences on reactivity. Selected conditions favor thioether ring opening over [4 + 2] cycloaddition and an unusual aryne incorporating ring expansion. Deuterium labeling was used to clarify observed

  我们报告了与芳烃的双环噻唑啉-2-吡啶酮的开环反应，合成了6-芳硫基取代的-N-烯基2-吡啶酮。各种功能化用于研究范围和取代基对反应性的影响。选定的条件比[4 + 2]环加成更有利于硫醚开环，并且不寻常的芳烃具有扩环功能。氘标记用于澄清观察到的反应性。利用这些知识，我们制备了具有复杂取代模式的类药物分子，并展示了硫醚开环如何可用于具有竞争反应性的支架上。
• Synthesis of nucleosides and their related compounds. XII. Menthyl 2,4-dioxo-1,3-oxazine-5-carboxylates: New dienophiles for the asymmetric Diels-Alder reaction directed towards synthesis of carbocyclic C-nucleosides.
  作者：Nobuya KATAGIRI、Masatoshi HIROSE、Masayuki SATO、Chikara KANEKO

  DOI：10.1248/cpb.37.933

  日期：——

  2, 4-Dioxo-1, 3-oxazine-5-carboxylic acid esters prepared by thermal reaction of 4-oxo-1, 3-dioxin-5-carboxylates with isocyanates were found to react with cyclopentadiene either in the presence or absence of suitable Lewis acid catalysts under quite mild conditions. Thus, reaction of methyl 3-substituted 2, 4-dioxo-1, 3-oxazine-5-carboxylates with cyclopentadiene either at room temperature or in the presence of a catalytic amount of titanium tetrachloride at -15°C gave the corresponding adducts in almost quantitative yield. The 5-phenyl derivative was converted to a carbocyclic C-uncleoside precursor through reductive retrograde aldol reaction (RRA reaction) as a key step. This titanium tetrachloride-catalyzed Diels-Alder reaction, when applied to l-8-phenylmenthyl 2, 4-dioxo-1, 3-oxazine-5-carboxylate, afforded the corresponding adduct in high diastereomeric excess (95% for the major endo adduct).

  通过热反应将4-氧代-1, 3-二噁烯-5-羧酸酯与异氰酸酯制得的2, 4-二氧代-1, 3-恶嗪-5-羧酸酯，在适当的路易斯酸催化剂存在或缺失的情况下，发现能够在较温和的条件下与环戊二烯反应。因此，甲基3取代的2, 4-二氧代-1, 3-恶嗪-5-羧酸酯与环戊二烯的反应，无论是在室温下还是在-15°C下存在催化量的四氯化钛的情况下，几乎定量地生成相应的加成物。5-苯基衍生物经过还原逆向醛缩反应（RRA反应）转化为一个碳环C-核苷前体，这一步骤是关键。当将这种以四氯化钛催化的达尔斯-阿尔德反应应用于1-8-苯基薄荷基2, 4-二氧代-1, 3-恶嗪-5-羧酸酯时，获得了相应的加成物，显示出较高的立体异构体过量（主要内端加成物为95%）。