(R)-(3-bromopropyl)oxirane | 1305318-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (R)-(3-bromopropyl)oxirane
• 英文别名: (2R)-2-(3-bromopropyl)oxirane
• CAS: 1305318-08-4
• 化学式: C₅H₉BrO
• 分子量: 165.03
• InChiKey: ZRRZAIJKJYIGIV-RXMQYKEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(3-bromopropyl)oxirane 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.33h， 生成 3-[(2R)-oxiran-2-yl]propan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  Predictable Stereoselective and Chemoselective Hydroxylations and Epoxidations with P450 3A4

  摘要：

  Enantioselective hydroxylation of one specific methylene in the presence of many similar groups is debatably the most challenging chemical transformation. Although chemists have recently made progress toward the hydroxylation of inactivated C-H bonds, enzymes such as P450s (CYPs) remain unsurpassed in specificity and scope. The substrate promiscuity of many P450s is desirable for synthetic applications; however, the inability to predict the products of these enzymatic reactions is impeding advancement. We demonstrate here the utility of a chemical auxiliary to control the selectivity of CYP3A4 reactions. When linked to substrates, inexpensive, achiral theobromine directs the reaction to produce hydroxylation or epoxidation at the fourth carbon from the auxiliary with pro-R facial selectivity. This strategy provides a versatile yet controllable system for regio-, chemo-, and stereoselective oxidations at inactivated C-H bonds and demonstrates the utility of chemical auxiliaries to mediate the activity of highly promiscuous enzymes.

  DOI：

  10.1021/ja200551y
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-1-戊烯 在 titanium(IV) isopropylate 、 2,3,4,5,6-五氟苯甲酸 、 C₃₂H₂₂F₁₀N₂O₂ 、 双氧水 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 40.0h， 以100%的产率得到(R)-(3-bromopropyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  非共轭末端烯烃与过氧化氢不对称环氧化的出色活性和对映选择性的顺式1,2-二氨基环己烷Salalen钛催化剂

  摘要：

  我们报告了一种新的且易于获取的钛盐酸盐复合物，该盐来源于顺式1,2-二氨基环己烷（cis - DACH）和氟化的水杨醛衍生物。用过氧化氢水溶液作为氧化剂，这些络合物以高收率和高对映选择性催化末端非共轭烯烃的环氧化。我们进一步发现，某些酸性或碱性助催化剂的加入可显着加速环氧化。例如，在1 mol％的Ti催化剂和1 mol％的五氟苯甲酸的存在下，1-辛烯环氧化（95％  ee）在室温下8小时内完成。催化过程与许多官能团（例如醚，酯，卤化物，腈和硝基）相容，而游离羟基似乎在一定程度上减慢了反应速度。催化剂回收是可能的。

  DOI：

  10.1002/cctc.201601154

文献信息

• A short and concise route to total synthesis of Dendrodolide L
  作者：Venkata Reddy Regalla、RamaKrishnam Raju Addada、Venkat Swami Puli、Abhishek S. Saxena、Anindita Chatterjee

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.097

  日期：2017.6

  A short and efficient method for the stereoselective synthesis of Dendrodolide L has been developed from inexpensive and commercially available starting material. This convergent synthesis utilizes Jacobsen kinetic resolution, regioselective ring-opening of epoxide and Yamaguchi macrolactonization as key steps.

  已经从廉价的和可商购的起始原料开发了一种短而有效的立体选择性合成Dendrodolide L的方法。该收敛合成利用了Jacobsen动力学拆分，环氧化物的区域选择性开环和山口大内酯化作为关键步骤。