[2R,4S]-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-pentan-1-ol | 143291-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [2R,4S]-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-pentan-1-ol
• 英文别名: (2R,4S)-5-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-2,4-dimethylpentan-1-ol；(2R,4S)-2,4-dimethyl-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-pentan-1-ol；(2S,4R)-1-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-2,4-dimethylpentan-5-ol；(2R,4S)-5-((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)-2,4-dimethylpentan-1-ol；(2R,4S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpentan-1-ol
• CAS: 143291-59-2
• 化学式: C₁₃H₃₀O₂Si
• 分子量: 246.465
• InChiKey: WYEQYFFJMPKOBV-NEPJUHHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.869±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.66
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2R,4S]-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-pentan-1-ol 在 palladium on activated charcoal 、 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride N-乙基哌啶 、 N-甲基吗啉 、 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 tin(II) trifluoromethanesulfonate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 3 A molecular sieve 、 dicyclohexylmagnesium bromide 、 硫酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 氢氟酸 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 碘 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三氟乙酸 、 sodium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 308.23h， 生成 盐霉素
  参考文献：
  名称：

  Kocienski, Philip J.; Brown, Richard C. D.; Pommier, Agnes, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 1, p. 9 - 40

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,4-dimethyl-pentanedioic acid dimethyl ester 在 咪唑 、 sodium hydroxide 、 硼酸三甲酯 、 dimethylsulfide borane complex 、 二异丁基氢化铝 、 α-chymotrypsin 作用下， 以 四氢呋喃 、 phosphate buffer 、 正庚烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 152.0h， 生成 [2R,4S]-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-pentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用开环策略进行离子霉素的全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]描述了聚醚抗生素离子霉素，钙离子载体的全合成。该合成证明了用于合成聚丙烯酸酯和脱氧聚丙烯酸酯亚基的开环方法的实用性，它们在合成的四个片段中的两个中被发现。

  DOI：

  10.1021/ol025872f

文献信息

• Synthesis of a Conformationally Flexible -Hairpin Mimetic
  作者：Reinhard W. Hoffmann、Ulrich Schopfer、Gerhard Müller、Trixi Brandl

  DOI：10.1002/hlca.200290020

  日期：2002.12

  Rational conformation design led us to a synthesis of the ω-amido-undecenamide 4, which was shown by theoretical means (simulated annealing techniques) and by NMR and IR spectroscopy to have a high tendency to populate a conformation corresponding to a natural β-II′-type hairpin, despite possessing a conformationally fully flexible open-chain backbone.

  合理的构象设计使我们合成了ω-酰胺基十一碳酰胺4，通过理论方法（模拟退火技术）以及NMR和IR光谱法表明，该混合物具有形成对应于天然β -II的构象的高趋势。尽管拥有构象完全灵活的开链主链，但它仍为'型发夹。
• Highly diastereoselective desymmetrisation of cyclic meso-anhydrides and derivatisation for use in natural product synthesis
  作者：Amanda C. Evans、Deborah A. Longbottom、Masato Matsuoka、John E. Davies、Richard Turner、Vilius Franckevičius、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/b813494d

  日期：——

  A new and efficient desymmetrisation of succinic and glutaric cyclic meso-anhydrides is described, providing excellent yields and diastereoselectivities in most cases. Derivatisation of the desymmetrised products is demonstrated by their conversion into mono-protected 1,4-diols. General synthetic utility of the method is established by its application towards a key fragment in the total synthesis of the immunosuppressant antitumour natural product, rapamycin.

  本文描述了琥珀酸和谷氨酸环状内消旋酐的一种新的高效去对称化方法，在大多数情况下提供了优异的产率和非对映选择性。通过将去对称化产物转化为单保护的1,4-二醇，展示了它们的衍生化能力。通过该方法在免疫抑制抗肿瘤天然产物雷帕霉素的全合成中关键片段的应用，证明了其普遍的合成实用性。
• Total Synthesis, Stereochemical Assignment, and Field-Testing of the Sex Pheromone of the Strepsipteran<i>Xenos peckii</i>
  作者：Huimin Zhai、Michael Hrabar、Regine Gries、Gerhard Gries、Robert Britton

  DOI：10.1002/chem.201505097

  日期：2016.4.25

  11‐tridecadienal. Herein we report the asymmetric synthesis of three candidate stereostructures for this pheromone using a synthetic strategy that relies on an sp3–sp2 Suzuki–Miyaura coupling to construct the correctly configured C7‐alkene function. Comparison of 1H NMR spectra derived from the candidate stereostructures to that of the natural sex pheromone indicated a relative configuration of (3R*,5S*,9R*). Chiral

  内寄生性昆虫Xenos peckii（Strepsiptera：Xenidae）的性信息素最近被鉴定为（7 E，11 E）-3,5,9,11-四甲基-7,11-十三碳二烯醛。在这里，我们报告了一种信息素的不对称合成，该信息素使用依赖于sp 3 –sp 2 Suzuki–Miyaura偶联的合成策略来构建正确配置的C7-烯烃功能的该信息素。从候选立体结构衍生的1 H NMR光谱与自然性信息素的1 H NMR光谱进行比较，发现相对构型为（3 R *，5 S *，9 R *）。这些化合物的手性气相色谱（GC）分析支持将天然产物指定为（3 R，5 S，9 R）。此外，在16个重复的野外实验中，单独或与（3 S，5 R，9 S）对映异构体组合使用合成（3 R，5 S，9 R）对映体诱捕的阱捕获了23和18 X 。peckii雄性，分别（平均值±SE：1.4±0.33和1.1±0.39），而诱捕器用合成诱饵诱捕（3
• Genome-based discovery and total synthesis of janustatins, potent cytotoxins from a plant-associated bacterium
  作者：Reiko Ueoka、Philipp Sondermann、Stefan Leopold-Messer、Yizhou Liu、Rei Suo、Agneya Bhushan、Lida Vadakumchery、Ute Greczmiel、Yoko Yashiroda、Hiromi Kimura、Shinichi Nishimura、Yojiro Hoshikawa、Minoru Yoshida、Annette Oxenius、Shigeki Matsunaga、R. Thomas Williamson、Erick M. Carreira、Jörn Piel

  DOI：10.1038/s41557-022-01020-0

  日期：2022.10

  with potent cytotoxicity that are produced in minute quantities. A combination of MS and two-dimensional NMR experiments, density functional theory calculations of 13C chemical shifts and semiquantitative interpretation of transverse rotating-frame Overhauser effect spectroscopy data were conducted to determine the relative configuration, which enabled the total synthesis of both enantiomers and assignment

  宿主相关细菌越来越被认为是具有前所未有的化学支架的生物活性天然产物的尚未开发的来源。最近发现的一个例子是与植物根相关的海洋细菌Gynuella sunshinyii ，属于海洋螺菌目 (Oceanospirillales)，其化学研究尚未充分。它的基因组包含至少 22 个生物合成基因簇，表明其具有丰富且大多未表征的专门代谢。在这里，对非经典聚酮合酶簇的计算机化学预测导致了贾努他汀的发现，这是一种结构上前所未有的聚酮生物碱，具有强大的细胞毒性，且产量极微。结合MS和二维NMR实验、 13 C化学位移的密度泛函理论计算和横向旋转框架欧豪瑟效应光谱数据的半定量解释，确定了相对构型，从而实现了两种对映体的全合成和归属的绝对配置。 Janusstatins 具有以前未知的吡啶二氢吡喃酮杂环和不寻常的生物活性，包括在亚纳摩尔浓度下延迟、同步的细胞死亡。
• 1,2-Metallate Rearrangement as a Toolbox for the Synthesis of Allylic Alcohols
  作者：Yannick Linne、Daniel Lohrberg、Henry Struwe、Elvira Linne、Anastasia Stohwasser、Markus Kalesse

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01309

  日期：2023.9.1

  important pillars in organic chemistry, and one of these privileged structural motifs are allylic alcohols. The method of choice to date for the synthesis of these is the Nozaki–Hiyama–Takai–Kishi reaction. We describe here a valuable alternative to the synthesis of allylic alcohols via 1,2-metallate rearrangement. In this work, various vinyl boronic esters with different functional groups have been applied

  合成生物活性物质的新方法和方案的开发仍然是有机化学最重要的支柱之一，而这些特殊的结构基序之一就是烯丙醇。迄今为止，选择的合成方法是野崎-桧山-高井-岸反应。我们在这里描述了一种通过 1,2-金属化物重排合成烯丙醇的有价值的替代方案。在这项工作中，具有不同官能团的各种乙烯基硼酸酯已应用于 Hoppe-Matteson-Aggarwal 反应。此外，通过这种收敛合成策略构建了两种单萜类化合物。