3-ethyl 1,2-dimethyl (1S,2S,3R,4R,5S)-4,5-(diethylmethylenedioxy)-1,2-(dimethylmethylenedioxy)-6-hydroxy-3-(trimethylsilyloxy)hexane-1,2,3-tricarboxylate | 191935-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-ethyl 1,2-dimethyl (1S,2S,3R,4R,5S)-4,5-(diethylmethylenedioxy)-1,2-(dimethylmethylenedioxy)-6-hydroxy-3-(trimethylsilyloxy)hexane-1,2,3-tricarboxylate
• CAS: 191935-29-2
• 化学式: C₂₄H₄₂O₁₂Si
• 分子量: 550.676
• InChiKey: QISSLIRMQAQPPD-POCMPKHNSA-N

物化性质

• 熔点：
  105-106 °C(Solvent: Hexane)
• 沸点：
  578.3±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.147±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.67
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  145.28
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  12.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-ethyl 1,2-dimethyl (1S,2S,3R,4R,5S)-4,5-(diethylmethylenedioxy)-1,2-(dimethylmethylenedioxy)-6-hydroxy-3-(trimethylsilyloxy)hexane-1,2,3-tricarboxylate 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以91%的产率得到3-ethyl 1,2-dimethyl (1S,2S,3R,4R,5R)-4,5-(diethylmethylenedioxy)-1,2-(dimethylmethylenedioxy)-5-formyl-3-(trimethylsilyloxy)pentane-1,2,3-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过基于醛醇的策略全合成泽拉果酸C

  摘要：

  描述了一种通过收敛策略合成泽拉果酸C的主要特征，其中包括（1）通过Sn（OTf）2促进的α-酮之间的醛醇偶合反应同时生成C4和C5季生立体中心。分别衍生自l-和d-酒石酸的酯和甲硅烷基烯酮硫缩醛，（2）将作为C1侧链等价基团的乙炔锂直接引入到完全官能化的醛中，以及（3）通过动力学控制条件下酸催化的内部缩酮化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.09.030
• 作为产物：
  描述：

  (R,Z)-4-(benzyloxy)methyl-5-[methylthio(trimethylsilyloxy)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane 在 palladium dihydroxide 盐酸 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 tin(II) trifluoromethanesulfonate 、 三甲基氯硅烷 、 2-甲基-2-丁烯 、 氢气 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 戴斯-马丁氧化剂 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， -78.0~90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 39.17h， 生成 3-ethyl 1,2-dimethyl (1S,2S,3R,4R,5S)-4,5-(diethylmethylenedioxy)-1,2-(dimethylmethylenedioxy)-6-hydroxy-3-(trimethylsilyloxy)hexane-1,2,3-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过基于醛醇的策略全合成泽拉果酸C

  摘要：

  描述了一种通过收敛策略合成泽拉果酸C的主要特征，其中包括（1）通过Sn（OTf）2促进的α-酮之间的醛醇偶合反应同时生成C4和C5季生立体中心。分别衍生自l-和d-酒石酸的酯和甲硅烷基烯酮硫缩醛，（2）将作为C1侧链等价基团的乙炔锂直接引入到完全官能化的醛中，以及（3）通过动力学控制条件下酸催化的内部缩酮化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.09.030

文献信息

• Total Synthesis of the Squalene Synthase Inhibitor Zaragozic Acid C
  作者：Hiroki Sato、Sei-ichi Nakamura、Nobuhide Watanabe、Shun-ichi Hashimoto

  DOI：10.1055/s-1997-6154

  日期：1997.6

  The total synthesis of zaragozic acid C has been achieved by a convergent strategy, wherein the key feature of the construction of 2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane core structure is a simultaneous creation of the C4 and C5 quaternary carbon centers by Sn(OTf)2-promoted aldol coupling reaction between α-keto ester and silyl ketene thioacetal derived from L- and D-tartaric acids, respectively.

  2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane 核心结构的主要特征是通过 Sn(OTf)2 促进的δ-酮酯与硅酮硫代乙醛的醛醇偶联反应同时生成 C4 和 C5 季碳中心。