(Z)-7-((1R,2R,3R,5S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-((S,E)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)oct-1-en-1-yl)-5-hydroxycyclopentyl)hept-5-enoic acid | 1239683-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-7-((1R,2R,3R,5S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-((S,E)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)oct-1-en-1-yl)-5-hydroxycyclopentyl)hept-5-enoic acid
• 英文别名: (Z)-7-[(1R,2R,3R,5S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(E,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoct-1-enyl]-5-hydroxycyclopentyl]hept-5-enoic acid
• CAS: 1239683-12-5
• 化学式: C₃₂H₆₂O₅Si₂
• 分子量: 583.012
• InChiKey: OFTLVZYFKNTKOR-FUPYJFBUSA-N

物化性质

• 沸点：
  600.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-7-((1R,2R,3R,5S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-((S,E)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)oct-1-en-1-yl)-5-hydroxycyclopentyl)hept-5-enoic acid 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到PGE₂ 11,15-bis-t-butyldimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  通过立体控制的有机催化拜耳-维利格氧化法获得前列腺素家族的重要组成部分

  摘要：

  开发了一种新的协议，该协议使用立体控制的有机催化Baeyer-Villiger（B-V）氧化来构建前列腺素的关键双环内酯。用过氧化氢水溶液对外消旋环丁酮衍生物进行关键的B-V氧化，可以早期构建对映体过量（最高95％）的双环内酯骨架。产生的双环内酯完全充满两个所需的立体中心，并能够根据Corey的路线合成整个前列腺素家族。此外，还评估了外消旋双环环丁酮的B-V氧化反应的反应性和对映选择性，且ee值为90–99％获得了代表手性内酯的最有效途径之一。这项研究进一步促进了前列腺素和手性内酯天然产物的合成，从而促进了药物的发现。

  DOI：

  10.1002/anie.201902371
• 作为产物：
  描述：

  2H-环戊并[B]呋喃-2-酮,六氢-5-羟基-4-[(1E,3S)-3-羟基-1-辛烯-1-基]-,(3AR,4R,5R,6AS)-(...) 在 咪唑 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.67h， 生成 (Z)-7-((1R,2R,3R,5S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-((S,E)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)oct-1-en-1-yl)-5-hydroxycyclopentyl)hept-5-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过立体控制的有机催化拜耳-维利格氧化法获得前列腺素家族的重要组成部分

  摘要：

  开发了一种新的协议，该协议使用立体控制的有机催化Baeyer-Villiger（B-V）氧化来构建前列腺素的关键双环内酯。用过氧化氢水溶液对外消旋环丁酮衍生物进行关键的B-V氧化，可以早期构建对映体过量（最高95％）的双环内酯骨架。产生的双环内酯完全充满两个所需的立体中心，并能够根据Corey的路线合成整个前列腺素家族。此外，还评估了外消旋双环环丁酮的B-V氧化反应的反应性和对映选择性，且ee值为90–99％获得了代表手性内酯的最有效途径之一。这项研究进一步促进了前列腺素和手性内酯天然产物的合成，从而促进了药物的发现。

  DOI：

  10.1002/anie.201902371

文献信息

• Rh(I)-Catalyzed 1,4-Conjugate Addition of Alkenylboronic Acids to a Cyclopentenone Useful for the Synthesis of Prostaglandins
  作者：Jin-Fong Syu、Yun-Ting Wang、Kung-Cheng Liu、Ping-Yu Wu、Julian P. Henschke、Hsyueh-Liang Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01913

  日期：2016.11.18

  An efficient and trans-diastereoselective Rh(I)-catalyzed 1,4-conjugate addition reaction of alkenylboronic acids and a homochiral (R)-4-silyloxycyclopentenone useful for the synthesis of derivatives of prostaglandins E and F is described for the first time. The reaction functions under mild conditions and is particularly rapid (≤6 h) under low power (50 W) microwave irradiation at 30 °C in MeOH in

  首次描述了有效且反式的非对映选择性的Rh（I）催化的烯基硼酸与可用于合成前列腺素E和F的高手性（R）-4-甲硅烷氧基环戊烯酮的1,4-共轭加成反应。该反应在温和条件下起作用，在催化量的KOH存在下于30°C在MeOH中的低功率（50 W）微波辐射下，反应特别快速（≤6 h）。在这些条件下，通常需要3摩尔％的[RhCl（COD）] 2以产生高收率。该方法还可以在化学计算量的KOH存在的情况下，无需在3°C进行微波辐射的情况下运行。在这些条件下，仅[RhCl（COD）] 2为1.5摩尔％需要，但是反应相当慢。该方法接受一系列芳基和烷基取代的烯基硼酸，其实用性已通过PGF2α（地诺前列素）和他氟前列素的合成得到证明。
• Design and synthesis of novel prostaglandin E2 ethanolamide and glycerol ester probes for the putative prostamide receptor(s)
  作者：Erin L. Shelnut、Spyros P. Nikas、David F. Finnegan、Nan Chiang、Charles N. Serhan、Alexandros Makriyannis

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.01.164

  日期：2015.3

  (2-PGE2-G) analogs were designed and synthesized to aid in the characterization of a putative prostamide receptor. Our design incorporates the electrophilic isothiocyanato and the photoactivatable azido groups at the terminal tail position of the prototype. Stereoselective Wittig and Horner–Wadsworth–Emmons reactions install the head and the tail moieties of the PGE2 skeleton. The synthesis is completed using

  设计并合成了新的前列腺素-乙醇酰胺（PGE 2 -EA）和甘油酯（2-PGE 2 -G）类似物，以辅助推定的前列腺酰胺受体的表征。我们的设计在原型的终端尾部位置结合了亲电异硫氰酸根合基团和可光活化的叠氮基团。立体选择性Wittig和Horner–Wadsworth–Emmons反应会安装PGE 2骨架的头部和尾部。使用Mitsunobu叠氮化和肽偶联作为关键步骤完成了合成。首次描述了2-PGE 2 -G的化学酶法合成。
• TW2016/2074
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• The Meyer–Schuster rearrangement: a new synthetic strategy leading to prostaglandins and their drug analogs, Bimatoprost and Latanoprost
  作者：Giuseppe Zanoni、Alessandro D’Alfonso、Alessio Porta、Lazzaro Feliciani、Steven P. Nolan、Giovanni Vidari

  DOI：10.1016/j.tet.2010.07.069

  日期：2010.9

  Gold(I) mediated Meyer Schuster rearrangement for the installation of the 'lower' side chain of prostaglandins and their analogs has been developed. This Au-mediated rearrangement, featuring a low catalyst loading and mild reaction conditions, has been demonstrated to be an efficient alternative to the standard Horner-Wadsworth-Emmons reaction in prostaglandin chemistry. Moreover, the present results provide a new synthetic process leading to pharmacologically active prostanoids: Latanoprost and Bimatoprost, that continue to hold key positions in the anti-glaucoma drug market. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• CN115710209
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——