5β-(dimethyl-t-butylsilyloxy)-4α-<<(E),(3S)>-3-(dimethyl-t-butylsilyloxy)oct-1-enyl>-cis-(3aαH,6aαH)-perhydrocyclopentafuran-2-ol | 78829-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5β-(dimethyl-t-butylsilyloxy)-4α-<<(E),(3S)>-3-(dimethyl-t-butylsilyloxy)oct-1-enyl>-cis-(3aαH,6aαH)-perhydrocyclopentafuran-2-ol
• 英文别名: 5β-(dimethyl-t-butylsilyloxy)-4α-[((E),(3S))-3-(dimethyl-t-butylsilyloxy)oct-1-enyl]-cis-(3aαH,6aαH)-perhydrocyclopenta[b]furan-2-ol
• CAS: 78829-79-5
• 化学式: C₂₇H₅₄O₄Si₂
• 分子量: 498.894
• InChiKey: REIJXJRESAUYME-NZLJMFJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.65
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  47.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-羧丁基三苯基溴化膦 、 5β-(dimethyl-t-butylsilyloxy)-4α-<<(E),(3S)>-3-(dimethyl-t-butylsilyloxy)oct-1-enyl>-cis-(3aαH,6aαH)-perhydrocyclopentafuran-2-ol 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以89 mg的产率得到(Z)-7-((1R,2R,3R,5S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-((S,E)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)oct-1-en-1-yl)-5-hydroxycyclopentyl)hept-5-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  The Meyer–Schuster rearrangement: a new synthetic strategy leading to prostaglandins and their drug analogs, Bimatoprost and Latanoprost

  摘要：

  Gold(I) mediated Meyer Schuster rearrangement for the installation of the 'lower' side chain of prostaglandins and their analogs has been developed. This Au-mediated rearrangement, featuring a low catalyst loading and mild reaction conditions, has been demonstrated to be an efficient alternative to the standard Horner-Wadsworth-Emmons reaction in prostaglandin chemistry. Moreover, the present results provide a new synthetic process leading to pharmacologically active prostanoids: Latanoprost and Bimatoprost, that continue to hold key positions in the anti-glaucoma drug market. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.07.069
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,3R,5S)-3-Hydroxy-2-((E)-(S)-3-hydroxy-oct-1-enyl)-bicyclo[3.2.0]heptan-6-one 在 咪唑 、 过氧乙酸 、 diisobutylaluminum hydride 、 sodium acetate 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 5β-(dimethyl-t-butylsilyloxy)-4α-<<(E),(3S)>-3-(dimethyl-t-butylsilyloxy)oct-1-enyl>-cis-(3aαH,6aαH)-perhydrocyclopentafuran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  使用二甲基叔丁基甲硅烷基保护的中间体，由exo -2-溴-内基-3-羟基双环[3.2.0]庚烷-6-酮全合成（±）-前列腺素E 2甲酯

  摘要：

  二羟基双环[3.2.0]庚-6-1（23）在–78°C的过乙酸氧化，制得二羟基内酯（24），其被保护为其双二甲基叔丁基甲硅烷基醚（26），并还原为相应的内酯（27）。（27）的Wittig反应在苯中进行，反应时间很短，主要得到所需的11α-甲硅烷基醚（28）以及痕量的9α-甲硅烷基醚（29），这是由1,5-迁移引起的甲硅烷基基团。氧化（28），然后使用HF水溶液在乙腈中定量脱保护，得到（±）-PGE 2甲酯（20）。从环戊二烯开始，这种短暂的立体和区域选择性总合成以10％的总产率进行。

  DOI：

  10.1039/p19810002049