3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-adenosine | 69504-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: 3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-adenosine
• 英文别名: 3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)adenosine；3',5'-bis-O-tert-butyldimethylsilyl-adenosine；3',5'-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)adenosine；3',5'-bis-O-(t-butyldimethylsilyl)adenosine；3',5'-di-O-tert-butyldimethylsilyladenosine；O^3'_,O5'-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyl)-adenosine；3',5'-di-O-t-butyldimethylsilyladenosine；(2R,3R,4S,5R)-2-(6-aminopurin-9-yl)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxolan-3-ol
• CAS: 69504-03-6
• 化学式: C₂₂H₄₁N₅O₄Si₂
• 分子量: 495.77
• InChiKey: YLKVHYZMEPCMDO-WVSUBDOOSA-N

物化性质

• 熔点：
  129.8 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  572.0±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-adenosine 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84%的产率得到9-(3,5-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-erythro-pentofuran-2-ulosyl)adenine
  参考文献：
  名称：

  2'和3'-酮核苷及其阿拉伯糖和木糖还原产物：通过选择性保护和氧化核糖核苷来方便地获得

  摘要：

  许多2'，5'-或3'，5'-双保护核糖核苷和5'-保护的2'-或3'-脱氧-β-D-赤型-戊呋喃糖基核苷已被氧化为相应的3'或2使用三氧化铬/吡啶/乙酸酐或二甲基亚砜/乙酸酐的'-酮核苷衍生物。用硼氢化钠还原羰基官能团，可以通过在糖环的受阻较少的α面上进行攻击，使倒位的阿拉伯糖，木糖或脱氧苏糖异构体成为主要产物。通过证明已经发生了原始羟基的完全氧化，使用硼氢化氘化钠的平行还原证实了差向异构体比率。氘标记还有助于进行NMR 频谱分配。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(84)85111-x
• 作为产物：
  描述：

  2',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)adenosine 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-adenosine
  参考文献：
  名称：

  由鸟苷合成3'-氨基-3'-脱氧鸟苷和3'-氨基-3'-脱氧木胍一磷酸HepDirect前药。

  摘要：

  据报道由鸟苷合成3'-氨基-3'-脱氧鸟苷和3'-氨基-3'-脱氧木胍单磷酸HepDirect前药。N，N-二苄基甲酰胺基对鸟嘌呤的C 2-氨基的初始保护掩盖了该基团的反应性并简化了后续类似物的纯化。第一关键中间体，9-（2,5-双- ø -叔丁基二-β-d-D-呋喃核糖基）-2- ñ - （Ñ，Ñ -dibenzylformamidino）鸟嘌呤（图3a）中的溶液在60％产率制备后通过简单地在甲醇中平衡为两种双-的混合物，可以回收不需要的3'，5'-双-O-保护的副产物（4a）O保护的化合物。因此，在保护下，操纵3'-位置以形成3'-脱氧核糖或3'-脱氧木糖-3'-叠氮基衍生物（分别为9或16）。进一步的选择性操作提供了顺式-5'-单磷酸（3-氯苯基）-1,3-丙二酯二元前药（HepDirect前药），15和21。这些HepDirect前药被证明可以激活大鼠肝细胞中各自的NTP。 由鸟苷

  DOI：

  10.1080/15257770903307151

文献信息

• Spiro-sulfamidate and sulfate nucleosides via 2′ and 3′-C-branched-chain sugars and nucleosides
  作者：Jérôme Lalot、Tony Tite、Anne Wadouachi、Denis Postel、Albert Nguyen Van Nhien

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.030

  日期：2011.8

  C-branched-chain sugars and nucleosides were obtained by organocatalysis from ulose derivatives. After a reduction step, the corresponding 1,3-diol was derivatized into 3′-spiro-sulfamidates and unexpected sulfates by treatment with a Burgess reagent. Deprotection of the Boc-derivatives was carried out while preserving the cyclic sulfate. An example of ring opening of the cyclic sulfate derivative

  通过有机催化从果糖衍生物获得C-支链糖和核苷。在还原步骤之后，通过用Burgess试剂处理，将相应的1，3-二醇衍生为3'-螺氨基磺酸盐和意外的硫酸盐。在保留环状硫酸盐的同时，进行Boc衍生物的脱保护。给出了环状硫酸盐衍生物与叠氮化钠开环导致相应的3'- C-叠氮烷基支链核苷的开环的实例。
• METHOD FOR PREPARING A MARKED PURINE DERIVATIVE, SAID DERIVATIVE AND USES THEREOF
  申请人：Commissariat a I'energie atomique et aux energies alternatives

  公开号：US20150238640A1

  公开（公告）日：2015-08-27

  The present invention relates to a method for preparing a 2-fluoropurine marked with the radioisotope 18 F comprising a fluorination step for a 2-nitropurine derivative. The present invention comprises a 2-fluoropurine derivative marked with the radioisotope 18 F which can be obtained by or during a method according to the invention and its various uses.

  本发明涉及一种制备用放射同位素18F标记的2-氟嘌呤的方法，包括对2-硝基嘌呤衍生物进行氟化步骤。本发明包括一种用放射同位素18F标记的2-氟嘌呤衍生物，可以通过本发明的方法获得，以及其各种用途。
• New catalysts and procedures for the dimethoxytritylation and selective silylation of ribonucleosides
  作者：Gholam H. Hakimelahi、Zbigniew A. Proba、Kelvin K. Ogilvie

  DOI：10.1139/v82-165

  日期：1982.5.1

  Procedures have been developed for the selective formation of (a) 2′,5′-silylated ribonucleosides and (b) 3′,5′-silylated ribonucleosides. These procedures also permit the selective silylation at either the 2′- or 3′-position of dimethoxytritylated ribonucleosides. The procedures involve nitrate or perchlorate ion catalysis for selective reaction at 2′-positions and a combination of silver ion and DABCO or 4-nitropyridine N-oxide for selective reaction at the 3′-position. During the course of this work a general and rapid procedure was developed for the preparation and isolation of the 5′-dimethoxytrityl derivatives of the four common ribonucleosides. Silver ion was found to have a marked effect on dimethoxytritylation reactions.

  已开发出用于选择性形成2′,5′-硅烷基化核糖核苷和3′,5′-硅烷基化核糖核苷的程序。这些程序还允许在二甲氧基三苯甲基化核糖核苷的2′-或3′-位置进行选择性硅烷基化。这些程序涉及硝酸盐或高氯酸盐离子催化，用于在2′-位置进行选择性反应，以及银离子和DABCO或4-硝基吡啶-N-氧化物的组合，用于在3′-位置进行选择性反应。在这项工作过程中，开发了一种用于制备和分离四种常见核糖核苷的5′-二甲氧基三苯甲基衍生物的通用和快速程序。发现银离子对二甲氧基三苯甲基化反应有显着影响。
• Ceric Ammonium Nitrate on Silica Gel for Efficient and Selective Removal of Trityl and Silyl Groups
  作者：Jih Ru Hwu、Moti L. Jain、Fu-Yuan Tsai、Shwu-Chen Tsay、Arumugham Balakumar、Gholam H. Hakimelahi

  DOI：10.1021/jo000024o

  日期：2000.8.1

  triisopropylsilyl group from a primary hydroxyl functionality in di- or trisilyl ethers of ribonucleosides. A comparative study of deprotection reactions by utilization of CAN alone or CAN-SiO2 indicates a remarkable increase in the rate of the reactions involving a solid support. The mechanism of electron-transfer processes is proposed for the use of CAN-SiO2 in the removal of these protective groups from organic

  发现硅胶负载的硝酸铈铵（CAN-SiO2）在温和条件下可从受保护的核苷和核苷酸中快速选择性地裂解三苯甲基（Tr），单甲氧基三苯甲基（MMTr）和二甲氧基三苯甲基（DMTr）基团。脱保护的效率取决于所得碳阳离子物质的稳定性：DMTr +> MMTr +> Tr +。使用催化量的这种固体负载的试剂还可以有效地和选择性地从核糖核苷的二或三甲硅烷基醚中的伯羟基官能团中除去叔丁基二甲基甲硅烷基或三异丙基甲硅烷基。通过单独使用CAN或CAN-SiO2进行脱保护反应的比较研究表明，涉及固相支持物的反应速率显着提高。
• A Practical Route to 3‘-Amino-3‘-deoxyadenosine Derivatives and Puromycin Analogues
  作者：Nhat Quang Nguyen-Trung、Oliver Botta、Silvia Terenzi、Peter Strazewski

  DOI：10.1021/jo026627c

  日期：2003.3.1

  3'-aminoacylamino-3'-deoxyadenosines, analogues of the antibiotic puromycin, have been synthesized from adenosine. They key 3'-azido derivative 10 was obtained through a 3'-oxidation/reduction/substitution procedure. A modified purification protocol on a larger scale was developed for the oxidation step using the Garegg reagent. The coupling reaction between an Fmoc-l-amino acid and the fully protected

  3'-氨基酰基氨基-3'-脱氧腺苷是抗生素嘌呤霉素的类似物，是由腺苷合成的。它们的关键3'-叠氮基衍生物10是通过3'-氧化/还原/取代过程获得的。使用Garegg试剂为氧化步骤开发了大规模的改良纯化方案。Fmoc-1-氨基酸与3'-氨基-3'-脱氧腺苷11的完全保护形式之间的偶联反应以高收率提供了氨基酰化的化合物12。嘌呤霉素类似物以10个步骤获得，总产率高达23％（14c）。