(S,S)-1-hydroxy-1-oxo-2,5-trans-diphenylphospholane | 474049-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S,S)-1-hydroxy-1-oxo-2,5-trans-diphenylphospholane
• 英文别名: (2S,5S)-1-Hydroxy-2,5-diphenylphospholane 1-oxide；(2S,5S)-1-hydroxy-2,5-diphenyl-1λ5-phospholane 1-oxide
• CAS: 474049-73-5
• 化学式: C₁₆H₁₇O₂P
• 分子量: 272.284
• InChiKey: JXBQOEHGCNDFQE-HOTGVXAUSA-N

物化性质

• 沸点：
  532.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  在惰性气氛下，室温条件下

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-1-hydroxy-1-oxo-2,5-trans-diphenylphospholane 在 盐酸 、 苯硅烷 作用下， 以 乙醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (2S,5S)-1,1-bis(hydroxymethyl)-2,5-diphenylphospholanium chloride
  参考文献：
  名称：

  一块一块地缝制膦酸酯：新型模块化的二齿和三齿立体定向配体

  摘要：

  大量的双齿和三齿2,5-二甲基和2,5-二苯基取代的膦酸酯的模块化一锅合成采用了空气稳定的手性氯化磷鎓氯化物盐和伯胺或NH 4 Cl作为起始原料。这些被转化为C 2对称的二甲基和二苯基膦环烷配体，它们与[Rh（cod）2 ] BF 4（cod = 1,5-环辛二烯）反应生成铑络合物[Rh（L）（cod）] BF 4（L ＝双膦烷配体）。相应的三膦环配合物11和12，以高收率获得（分别为81％和92％），并通过NMR光谱，质谱和元素分析充分表征。在含有三齿2,5-二甲基膦烷的C 3对称配合物11中，配体对称地结合，发现二苯基取代的配合物12具有不同的配位行为，其中三个磷杂环戊烯基团中只有两个配位观察到金属中心。在B3PW91级别的DFT研究建立了与溶液和固态实验结果一致的最小能量结构。存在于12中的非配位磷杂环戊烯单元通过Au构成的协调允许复杂的进一步修饰我 X（X =氯，C 6 ˚F 5和三（三氟甲基）苯基（˚F

  DOI：

  10.1002/chem.201101864
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二苯基-1,3丁二烯 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 三氯化铝 、 乙二胺四乙酸 、 甲基锂 、 氢气 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 68.0h， 生成 (S,S)-1-hydroxy-1-oxo-2,5-trans-diphenylphospholane
  参考文献：
  名称：

  手性单膦配体新家族的合成与首次应用：2,5-二苯基磷膦酸酯

  摘要：

  环状次膦酸1-羟基-1- [R -氧代- 2 Ç，5-吨-diphenylphospholane合成并通过奎宁盐的分级结晶拆分成的对映体。该P -苯基，P -甲基和P -苄基叔膦氧化物从二次膦氧化物得到，还原，得到相应的叔氧化物的P -苯基和P -苄基膦。前手性酰胺的氢化反应用Rh /（S，S）-1-1,2c ，5-叔三苯基膦烷催化体系进行。甲基（Z）-氢化N-乙酰基脱氢肉桂酸酯，得到93％ee的N-乙酰基苯丙氨酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00554-9
• 作为试剂：
  描述：

  胡椒醛 、 diethyl phosphite 、 联苯胺 在 (S,S)-1-hydroxy-1-oxo-2,5-trans-diphenylphospholane 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.58h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Fiaud's Acid，一种用于非对映选择性双 α-氨基膦酸酯合成的新型有机催化剂，具有抗真菌、抗氧化和酶抑制潜力的体外生物学评价

  摘要：

  ( S, S )-1-hydroxy-1-oxo-2- c ,5- t -diphenylphospholane 或 Fiaud's acid 作为一种新型有效的手性有机催化剂用于双α-氨基膦酸酯的合成，具有优异的非对映选择性和短反应时间内的产率. 所有合成的双 α-氨基膦酸盐均显示出良好至优异的抗真菌能力，其中六种化合物4a、4b、4e、4h、4k和4l是最好的杀菌剂，IC抑制尖孢镰刀菌 和 灰葡萄孢菌的生长 65% 至 84% 50值 <0.02 毫克/毫升。同样，这六种产品表现出很强的抗氧化作用，而 AChE 和 BChE 的抑制活性都很低。此外，除化合物 4l外，它们对酪氨酸酶显示出非常弱的抑制活性。 这些发现表明，这些化合物可能用作合成杀虫剂，具有抗氧化和抗酪氨酸酶特性，危害较小。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2021.128000

文献信息

• Enantioselective Hydrogenation with Self-Assembling Rhodium Phosphane Catalysts: Influence of Ligand Structure and Solvent
  作者：Mandy-Nicole Birkholz、Natalia V. Dubrovina、Haijun Jiao、Dirk Michalik、Jens Holz、Rocco Paciello、Bernhard Breit、Armin Börner

  DOI：10.1002/chem.200601607

  日期：2007.7.6

  assemble by hydrogen bonding and form chelates. In contrast, synthetic precursors bearing alkoxypyridine appendages are not able to aggregate via intramolecular hydrogen bonds. The nature of self-assembly is dependent on the nature of the P ligand and the solvent used for the hydrogenation (CH2Cl2 vs. MeOH). These features affect the rate of the reaction as well as the enantioselectivity, which varied

  已经制备了三组新的和相关的手性磷杂环戊烯和磷脂碱配体用于Rh催化的对映选择性氢化。环状单膦的大小和取代方式是变化的。更重要的是，配体在与三价磷原子连接的杂环基团的性质上有所不同：2-吡啶酮或2-烷氧基吡啶。在相应的Rh络合物中，两个单齿P配体的吡啶酮单元可通过氢键组装并形成螯合物。相反，带有烷氧基吡啶附属物的合成前体不能通过分子内氢键聚集。自组装的性质取决于P配体的性质和用于氢化的溶剂（CH2Cl2对MeOH）。这些特征会影响反应速度以及对映选择性，
• Synthesis of Enantiopure 1-r-Alkyl-2-c,5-t-Diphenylphospholanes and Phospholanium Salts through Direct Alkylation of Phospholane
  作者：Cristian Dobrota、Amelie Duraud、Martial Toffano、Jean-Claude Fiaud

  DOI：10.1002/ejoc.200800070

  日期：2008.5

  Chiral enantiopure 1-alkyl-2,5-diphenylphospholanium salts were obtained in one step through alkylation of phospholane with alkyl triflates. The resulting air-stable phosphonium salts are electron-rich trialkylphosphane precursor ligands for transition metals, and they offer a convenient route toward chiral quaternary phosphonium salts as phase-transfer agents.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451

  手性对映体纯 1-烷基-2,5-二苯基磷鎓盐通过磷烷与烷基三氟甲磺酸酯的烷基化一步获得。所得的空气稳定鏻盐是过渡金属的富电子三烷基膦前体配体，它们为手性季鏻盐作为相转移剂提供了方便的途径。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008）
• Synthesis of Building Blocks for the Development of the SUPRAPhos Ligand Library and Examples of Their Application in Catalysis
  作者：P. Elsbeth Goudriaan、Xiao-Bin Jang、Mark Kuil、Renske Lemmens、Piet W. N. M. Van Leeuwen、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/ejoc.200800499

  日期：2008.12

  which widens the scope for application in asymmetric homogeneous catalysis. For example, we report the synthesis of phosphorus amidite appended porphyrins and building blocks with stereogenic centers at the phosphorus. With the new building blocks described in this paper we can form a 450-membered SUPRAPhos library, which is based on 45 building blocks (30 pyridyl phosphorus ligands and 15 complementary

  我们之前已经介绍了 SUPRAPhos 配体库，它基于通过氮-锌相互作用自组装的组件，并在此报告了该库的扩展，它扩大了在不对称均相催化中的应用范围。例如，我们报告了磷酰胺附加卟啉和在磷上具有立体中心的结构单元的合成。使用本文中描述的新构建块，我们可以形成一个 450 成员的 SUPRAPhos 库，该库基于 45 个构建块（30 个吡啶基磷配体和 15 个互补的卟啉附加磷配体）。包括在铑催化的苯乙烯不对称加氢甲酰化中使用库成员的实例。
• 1-Alkoxy-2,5-diphenylphospholane and -phospholanium Salts in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Aurore Galland、Jean Marc Paris、Thierry Schlama、Régis Guillot、Jean-Claude Fiaud、Martial Toffano

  DOI：10.1002/ejoc.200600884

  日期：2007.2

  A series of chiral enantiopure phosphinites was synthesized in four steps starting from phosphinic acid. New species were obtained as alkoxyphosphonium compounds. They can be used in the asymmetric hydrogenation of functionalized alkenes. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  以次膦酸为原料，分四步合成了一系列手性对映纯次膦酸酯。获得了作为烷氧基鏻化合物的新物种。它们可用于官能化烯烃的不对称氢化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Enantioselective Synthesis of Atropisomeric Biaryls using Biaryl 2,5‐Diphenylphospholanes as Ligands for Palladium‐Catalysed Suzuki‐Miyaura Reactions
  作者：Liam Byrne、Christian Sköld、Per‐Ola Norrby、Rachel H. Munday、Andrew R. Turner、Peter D. Smith

  DOI：10.1002/adsc.202001211

  日期：2021.1.5

  describe the development of biaryl 2,5‐diphenylphospholanes as a new class of C2‐symmetric, monodentate ligands for asymmetric Suzuki‐Miyaura (ASM) reactions. Screening of a series of exemplary phospholanes led to the identification of two ligands that were used to prepare a range of atropisomeric biaryl and heterobiaryl products with good to excellent levels of enantioselectivity (up to 97:3 e.r.) under

  在这里，我们将联芳基2,5-二苯基膦酸酯的开发描述为用于不对称铃木-宫浦（ASM）反应的一类新的C 2对称单齿配体。一系列示例性膦酸酯的筛选导致鉴定了两个配体，这些配体用于在温和条件下制备对映异构性联芳基和杂联二芳基产品，对映选择性好至极好（至高97：3 er）。DFT研究表明，约束配位体的形成以及优化配体中的联芳基甲氧基中的一个与金属中心的配位对于限制键形成步骤中的构象自由度至关重要。