(+/-)-1-hydroxy-1-oxo-2,5-trans-diphenylphospholane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-1-hydroxy-1-oxo-2,5-trans-diphenylphospholane
• 英文别名: (+/-)-1-hydroxy-1-r-oxo-2-c,5-t-diphenylphospholane；(trans)-1-hydroxy-2,5-diphenylphospholane 1-oxide；1-hydroxy-1-oxo-2,5-transdiphenylphospholane；(2R,5R)-1-hydroxy-2,5-diphenylphospholane 1-oxide；(2R,5R)-1-hydroxy-2,5-diphenyl-1λ5-phospholane 1-oxide
• 化学式: C₁₆H₁₇O₂P
• 分子量: 272.284
• InChiKey: JXBQOEHGCNDFQE-HZPDHXFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-1-hydroxy-1-oxo-2,5-trans-diphenylphospholane 在 盐酸 、 苯硅烷 作用下， 以 乙醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (2R,5R)-1,1-bis(hydroxymethyl)-2,5-diphenylphospholanium chloride
  参考文献：
  名称：

  一块一块地缝制膦酸酯：新型模块化的二齿和三齿立体定向配体

  摘要：

  大量的双齿和三齿2,5-二甲基和2,5-二苯基取代的膦酸酯的模块化一锅合成采用了空气稳定的手性氯化磷鎓氯化物盐和伯胺或NH 4 Cl作为起始原料。这些被转化为C 2对称的二甲基和二苯基膦环烷配体，它们与[Rh（cod）2 ] BF 4（cod = 1,5-环辛二烯）反应生成铑络合物[Rh（L）（cod）] BF 4（L ＝双膦烷配体）。相应的三膦环配合物11和12，以高收率获得（分别为81％和92％），并通过NMR光谱，质谱和元素分析充分表征。在含有三齿2,5-二甲基膦烷的C 3对称配合物11中，配体对称地结合，发现二苯基取代的配合物12具有不同的配位行为，其中三个磷杂环戊烯基团中只有两个配位观察到金属中心。在B3PW91级别的DFT研究建立了与溶液和固态实验结果一致的最小能量结构。存在于12中的非配位磷杂环戊烯单元通过Au构成的协调允许复杂的进一步修饰我 X（X =氯，C 6 ˚F 5和三（三氟甲基）苯基（˚F

  DOI：

  10.1002/chem.201101864
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二苯基-1,3丁二烯 在 palladium on activated charcoal 三氯化铝 、 氢气 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (+/-)-1-hydroxy-1-oxo-2,5-trans-diphenylphospholane
  参考文献：
  名称：

  自组装铑膦烷催化剂的对映选择性氢化：配体结构和溶剂的影响。

  摘要：

  已经制备了三组新的和相关的手性磷杂环戊烯和磷脂碱配体用于Rh催化的对映选择性氢化。环状单膦的大小和取代方式是变化的。更重要的是，配体在与三价磷原子连接的杂环基团的性质上有所不同：2-吡啶酮或2-烷氧基吡啶。在相应的Rh络合物中，两个单齿P配体的吡啶酮单元可通过氢键组装并形成螯合物。相反，带有烷氧基吡啶附属物的合成前体不能通过分子内氢键聚集。自组装的性质取决于P配体的性质和用于氢化的溶剂（CH2Cl2对MeOH）。这些特征会影响反应速度以及对映选择性，

  DOI：

  10.1002/chem.200601607
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基吲哚 、 反-1,2-二苯酰乙烯 在 (+/-)-1-hydroxy-1-oxo-2,5-trans-diphenylphospholane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以39%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  菲奥德酸：布朗斯台德酸催化剂，用于吲哚类与2-烯烃-1,4-二酮的对映选择性弗里德-克拉夫特烷基化

  摘要：

  菲奥德酸（一种反式-1-羟基-2,5-二苯基膦环烷一氧化物）是一种基于膦酸酯的次膦酸，它是一种有效的手性布朗斯台德酸催化剂，可介导吲哚与2-丁烯-的不对称弗里德-克拉夫茨烷基化反应。 1,4-二酮。催化剂负载量为10 mol％时，反应平稳进行，以高收率（最高82％）和高对映选择性（最高ee 91％）提供了2-（吲哚-3-基）丁烷-1,4-二酮。一种这样的产物在重结晶后显示出提高的ee（98％）。反应条件足够温和，可以在室温下耐受敏感的功能，因此适合合成复杂的靶标。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01383

文献信息

• Synthesis of Enantiopure 1-r-Alkyl-2-c,5-t-Diphenylphospholanes and Phospholanium Salts through Direct Alkylation of Phospholane
  作者：Cristian Dobrota、Amelie Duraud、Martial Toffano、Jean-Claude Fiaud

  DOI：10.1002/ejoc.200800070

  日期：2008.5

  Chiral enantiopure 1-alkyl-2,5-diphenylphospholanium salts were obtained in one step through alkylation of phospholane with alkyl triflates. The resulting air-stable phosphonium salts are electron-rich trialkylphosphane precursor ligands for transition metals, and they offer a convenient route toward chiral quaternary phosphonium salts as phase-transfer agents.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451

  手性对映体纯 1-烷基-2,5-二苯基磷鎓盐通过磷烷与烷基三氟甲磺酸酯的烷基化一步获得。所得的空气稳定鏻盐是过渡金属的富电子三烷基膦前体配体，它们为手性季鏻盐作为相转移剂提供了方便的途径。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008）
• Synthesis of Building Blocks for the Development of the SUPRAPhos Ligand Library and Examples of Their Application in Catalysis
  作者：P. Elsbeth Goudriaan、Xiao-Bin Jang、Mark Kuil、Renske Lemmens、Piet W. N. M. Van Leeuwen、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/ejoc.200800499

  日期：2008.12

  which widens the scope for application in asymmetric homogeneous catalysis. For example, we report the synthesis of phosphorus amidite appended porphyrins and building blocks with stereogenic centers at the phosphorus. With the new building blocks described in this paper we can form a 450-membered SUPRAPhos library, which is based on 45 building blocks (30 pyridyl phosphorus ligands and 15 complementary

  我们之前已经介绍了 SUPRAPhos 配体库，它基于通过氮-锌相互作用自组装的组件，并在此报告了该库的扩展，它扩大了在不对称均相催化中的应用范围。例如，我们报告了磷酰胺附加卟啉和在磷上具有立体中心的结构单元的合成。使用本文中描述的新构建块，我们可以形成一个 450 成员的 SUPRAPhos 库，该库基于 45 个构建块（30 个吡啶基磷配体和 15 个互补的卟啉附加磷配体）。包括在铑催化的苯乙烯不对称加氢甲酰化中使用库成员的实例。
• Enantiomerically pure 1,2,5-triphenylphospholane through the synthesis and resolution of the chiral trans-(2,5)-diphenylphospholanic acid
  作者：Frédéric Guillen、Jean-Claude Fiaud

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00329-9

  日期：1999.4

  The synthesis and resolution of trans-(2,5)-diphenylphospholanic acid 7 is described. The phosphinic acid 7 was converted into optically active (1,2,5)-triphenylphospholane 5 which was used as a chiral ligand in Rh-catalyzed hydrogenation of N-acetyl dehydrophenylalanine methyl ester to give quantitative yield of methyl N-acetylphenylalaninate with 82 % e.e.

  描述了反式-（2,5）-二苯基膦酸7的合成和拆分。次膦酸7转化为旋光性（1,2,5）-三苯基膦环烷5，在Rh催化N-乙酰基脱氢苯基丙氨酸甲酯加氢反应中用作手性配体，定量得到N-乙酰基苯丙氨酸甲酯的产率为82％ ee
• Synthesis and first applications of a new family of chiral monophosphine ligand: 2,5-diphenylphosphospholanes
  作者：Frédéric Guillen、Michael Rivard、Martial Toffano、Jean-Yves Legros、Jean-Claude Daran、Jean-Claude Fiaud

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00554-9

  日期：2002.7

  The cyclic phosphinic acid 1-hydroxy-1-r-oxo-2c,5-t-diphenylphospholane was synthesized and resolved into enantiomers through fractional crystallization of the quinine salts. The P-phenyl, P-methyl and P-benzyl tertiary phosphine oxides were obtained from the secondary phosphine oxide, reduction of the oxides afforded the corresponding tertiary P-phenyl and P-benzyl phosphines. Hydrogenation of prochiral

  环状次膦酸1-羟基-1- [R -氧代- 2 Ç，5-吨-diphenylphospholane合成并通过奎宁盐的分级结晶拆分成的对映体。该P -苯基，P -甲基和P -苄基叔膦氧化物从二次膦氧化物得到，还原，得到相应的叔氧化物的P -苯基和P -苄基膦。前手性酰胺的氢化反应用Rh /（S，S）-1-1,2c ，5-叔三苯基膦烷催化体系进行。甲基（Z）-氢化N-乙酰基脱氢肉桂酸酯，得到93％ee的N-乙酰基苯丙氨酸酯。
• High <i>iso</i> Aldehyde Selectivity in the Hydroformylation of Short-Chain Alkenes
  作者：Leo Iu、José A. Fuentes、Mesfin E. Janka、Kevin J. Fontenot、Matthew L. Clarke

  DOI：10.1002/anie.201811888

  日期：2019.2.11

  The hydroformylation of propene to give predominantly iso‐butanal has been achieved; class‐leading selectivity is possible even at higher temperatures that deliver fast conversion. Racemic rhodium complexes of bidentate phospholane phosphites derived from tropos‐biphenols and unusual solvent systems are the key to the selectivity observed.

  已经实现了丙烯的加氢甲酰化反应，主要生成异丁醛。即使在提供快速转化的更高温度下，也可以实现一流的选择性。由对位双酚和不寻常的溶剂体系衍生的亚齿二膦酸酯亚磷酸酯的外消旋铑配合物是观察到的选择性的关键。