(5R)-1-hydroxy-1-oxo-2,5-diphenyl-4,5-dihydro-1H-phosphole | 1159633-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5R)-1-hydroxy-1-oxo-2,5-diphenyl-4,5-dihydro-1H-phosphole
• 英文别名: (5R)-1-hydroxy-1-oxo-2,5-diphenylphosphol-2-ene；(2R)-1-hydroxy-2,5-diphenyl-2,3-dihydro-1lambda5-phosphole 1-oxide；(2R)-1-hydroxy-2,5-diphenyl-2,3-dihydro-1λ5-phosphole 1-oxide
• CAS: 1159633-65-4
• 化学式: C₁₆H₁₅O₂P
• 分子量: 270.268
• InChiKey: PFXQACYFHCJNCP-MRXNPFEDSA-N

物化性质

• 熔点：
  237-239 °C
• 沸点：
  537.6±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R)-1-hydroxy-1-oxo-2,5-diphenyl-4,5-dihydro-1H-phosphole 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以74.026%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  有机催化立体异构与烯烃异构化：1-羟基-反式-2,5-二苯基膦烷1-氧化物的催化不对称合成

  摘要：

  摘要 研究了具有最小结构变化的有机催化不对称立体异构化或烯烃异构化作为原子经济反应的潜力。1,4- diarylbuta-1,3-二烯与（二烷基氨基）dichlorophosphane和三氯化铝麦科马克环加成给出的内消旋-2,5-二芳基-1-（二烷基氨基）-1-氧代-2,5-二氢- 1 ħ -磷脂，被确定为不对称异构化成（1 R，5 R）-2,5-二芳基-1-（二烷基氨基）-1-氧代-4,5-二氢-1 H的合适底物双功能有机催化剂（金鸡纳生物碱，竹本催化剂）存在下的2-膦，ee最高定量可达91％。研究了底物范围和催化机理。该反应涉及质子被碱基提取，但不存在初级氘KIE。将富集的（1 R，5 R）-1-（二乙基氨基）-1-氧代-2,5-二苯基-4,5-二氢-1 H-磷酰基水解为（5 R）-1-羟基-1-氧代。 -2,5-二苯基-4,5-二氢-1 H-磷脂，在溶解的金属条件下非对映选择性地氢化，得到（2

  DOI：

  10.1055/s-0032-1316835
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二苯基-1,3丁二烯 在 盐酸 、 aluminum (III) chloride 、 水 、 1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-[(1R,2R)-(-)-2-(二甲氨基)环己基]硫脲 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 (5R)-1-hydroxy-1-oxo-2,5-diphenyl-4,5-dihydro-1H-phosphole
  参考文献：
  名称：

  有机催化立体异构与烯烃异构化：1-羟基-反式-2,5-二苯基膦烷1-氧化物的催化不对称合成

  摘要：

  摘要 研究了具有最小结构变化的有机催化不对称立体异构化或烯烃异构化作为原子经济反应的潜力。1,4- diarylbuta-1,3-二烯与（二烷基氨基）dichlorophosphane和三氯化铝麦科马克环加成给出的内消旋-2,5-二芳基-1-（二烷基氨基）-1-氧代-2,5-二氢- 1 ħ -磷脂，被确定为不对称异构化成（1 R，5 R）-2,5-二芳基-1-（二烷基氨基）-1-氧代-4,5-二氢-1 H的合适底物双功能有机催化剂（金鸡纳生物碱，竹本催化剂）存在下的2-膦，ee最高定量可达91％。研究了底物范围和催化机理。该反应涉及质子被碱基提取，但不存在初级氘KIE。将富集的（1 R，5 R）-1-（二乙基氨基）-1-氧代-2,5-二苯基-4,5-二氢-1 H-磷酰基水解为（5 R）-1-羟基-1-氧代。 -2,5-二苯基-4,5-二氢-1 H-磷脂，在溶解的金属条件下非对映选择性地氢化，得到（2

  DOI：

  10.1055/s-0032-1316835

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Phospholenes<i>via</i>Asymmetric Organocatalytic Alkene Isomerization
  作者：Lukas Hintermann、Marco Schmitz

  DOI：10.1002/adsc.200800226

  日期：2008.7.7

  An asymmetric synthesis of the 2,5-diphenylphosphol-2-ene fragment (≥95% ee) has been realized via enantioselective Cinchona-alkaloid catalyzed double bond isomerization of a meso-2,5-diphenylphosphol-3-ene amide to a 2,5-diphenylphosphol-2-ene amide (up to 83% ee), followed by enantiomeric enrichment to ≥95% ee by crystallization. The 2,5-diphenylphosphol-2-ene amide (a cyclic phosphinic acid amide)

  2,5- diphenylphosphol -2-烯片段（≥95％的不对称合成EE）已经实现了通过对映选择性金鸡纳-alkaloid催化的双键异构化的内消旋- diphenylphosphol -3-烯-2,5-酰胺向2 ，5-二苯基磷酸-2-烯酰胺（最高83％ee），然后通过结晶将对映体富集到≥95％ee。将2，5-二苯基膦-2-烯酰胺（环状次膦酰胺）水解为2，5-二苯基膦-2-烯酸（环状次膦酸），并保持在C-5的构型。