(2S,3S,4aR,5R,7S,8aR)-7-Hydroxymethyl-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-octahydro-benzo[1,4]dioxine-5,7-diol | 286936-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S,4aR,5R,7S,8aR)-7-Hydroxymethyl-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-octahydro-benzo[1,4]dioxine-5,7-diol
• 英文别名: (2S,3S,4aR,6S,8R,8aR)-6-(hydroxymethyl)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-5,7,8,8a-tetrahydro-4aH-benzo[b][1,4]dioxine-6,8-diol
• CAS: 286936-07-0
• 化学式: C₁₃H₂₄O₇
• 分子量: 292.329
• InChiKey: PKMCOQOWCVNIRW-DZDPUUJWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  97.6
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4aR,5R,7S,8aR)-7-Hydroxymethyl-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-octahydro-benzo[1,4]dioxine-5,7-diol 在 sodium periodate 、 氧气 、 palladium diacetate 、 copper(l) cyanide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 23.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (-)-Bactobolin A 的立体控制合成

  摘要：

  报道了一种立体选择性合成核糖体结合抗肿瘤抗生素 (-)-bactobolin A。所提出的方法有效地利用 (-)-奎尼酸作为手性池起始材料和底物立体控制来建立 (-)-bactobolin A 的五个连续立体中心。合成的关键步骤包括立体选择性的乙烯醇醛醇反应引入不寻常的二氯甲基取代基、完全非对映选择性的铑 (II) 催化 CH 胺化反应以设置轴向胺的构型，以及分子内烷氧基羰基化以构建双环内酯框架。所开发的合成路线用于制备 90 mg (-)-bactobolin A 三氟乙酸盐，总产率为 10%。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01554
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,4aR,6S,8R,8aR)-八氢-6,8-二羟基-2,3-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-苯并二氧杂环己-6-羧酸甲酯 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2S,3S,4aR,5R,7S,8aR)-7-Hydroxymethyl-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-octahydro-benzo[1,4]dioxine-5,7-diol
  参考文献：
  名称：

  (-)-Bactobolin A 的立体控制合成

  摘要：

  报道了一种立体选择性合成核糖体结合抗肿瘤抗生素 (-)-bactobolin A。所提出的方法有效地利用 (-)-奎尼酸作为手性池起始材料和底物立体控制来建立 (-)-bactobolin A 的五个连续立体中心。合成的关键步骤包括立体选择性的乙烯醇醛醇反应引入不寻常的二氯甲基取代基、完全非对映选择性的铑 (II) 催化 CH 胺化反应以设置轴向胺的构型，以及分子内烷氧基羰基化以构建双环内酯框架。所开发的合成路线用于制备 90 mg (-)-bactobolin A 三氟乙酸盐，总产率为 10%。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01554

文献信息

• Benzene-Free Synthesis of Hydroquinone
  作者：Ningqing Ran、David R. Knop、K. M. Draths、J. W. Frost

  DOI：10.1021/ja016460p

  日期：2001.11.1

  current routes for the synthesis of hydroquinone utilize benzene as the starting material. An alternate route to hydroquinone has now been elaborated from glucose. While benzene is a volatile carcinogen derived from nonrenewable fossil fuel feedstocks, glucose is nonvolatile, nontoxic, and derived from renewable plant polysacharrides. Glucose is first converted into quinic acid using microbial catalysis

  目前所有合成氢醌的路线都以苯为原料。现在已经从葡萄糖中精心设计了对苯二酚的替代途径。苯是一种挥发性致癌物质，来源于不可再生的化石燃料原料，而葡萄糖是非挥发性的、无毒的，并且来源于可再生的植物多糖。首先使用微生物催化将葡萄糖转化为奎宁酸。奎尼酸然后化学转化为氢醌。在发酵罐控制的条件下，大肠杆菌 QP1.1/pKD12.138 从葡萄糖中合成 49 g/L 奎宁酸，产率为 20% (mol/mol)。奎尼酸在澄清、脱色、无铵离子的发酵液中用 NaOCl 氧化脱羧，随后中间体 3(R),5(R)-三羟基环己酮脱水，以 87% 的产率得到纯化的对苯二酚。在发酵液中用化学计量量的 (NH(4))(2)Ce(SO(4))(3) 和 V(2)O(5) 对奎宁酸进行无卤氧化脱羧，得到 91% 的对苯二酚和产率分别为 85%。还确定了适用于用催化量的金属氧化剂使奎尼酸氧化脱羧的条件。Ag(3)PO(4) 在发酵液中相对于奎宁酸的
• Stereoselective Reactions of a (−)-Quinic Acid-Derived Enone:  Application to the Synthesis of the Core of Scyphostatin
  作者：Lynne M. Murray、Peter O'Brien、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1021/ol034521d

  日期：2003.5.1

  protected as a 2,3-dimethoxybutanediyldioxy ketal, provides an excellent template for further highly stereoselective elaboration as exemplified by its conversion into the core of scyphostatin, a potent inhibitor of neutral sphingomyelinase.

  [反应：参见正文]由（-）-奎宁酸衍生的烯酮，其反式1,2-二醇被保护为2,3-二甲氧基丁烷二基二氧基缩酮，为进一步高度立体选择性的修饰提供了极好的模板，如其转化所举例说明的进入鞘磷脂抑制素的核心位置，鞘磷脂抑制素是一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂。
• Approaches to the synthesis of (+)- and (−)-epibatidine †
  作者：M. Teresa Barros、Christopher D. Maycock、M. Rita Ventura

  DOI：10.1039/b002980g

  日期：——

  Synthetic approaches to the powerful analgesic alkaloids (+)- and (−)-epibatidine are described. The starting material employed was natural (−)-quinic acid from which chiral enones and α-iodoenones were prepared. Stille coupling afforded suitable substrates for completion of the syntheses. A key step in this process was the diastereoselective reduction of a cyclohexanone with sodium borohydride and DMSO which sets up the stereochemistry necessary for the formation of the bicycloheptane system. The synthesis of a previously reported enone intermediate has also been improved. p

  本文介绍了强效镇痛生物碱(+)-和(â)-表巴丁的合成方法。采用的起始原料是天然(â)-奎宁酸，并从中制备了手性烯酮和δ-碘烯酮。斯蒂尔偶联为完成合成提供了合适的底物。这一过程中的一个关键步骤是用硼氢化钠和二甲基亚砜对环己酮进行非对映选择性还原，从而建立了形成双环庚烷体系所需的立体化学结构。之前报道的一种烯酮中间体的合成方法也得到了改进。
• The synthesis of 2-oxyalkyl-cyclohex-2-enones, related to the bioactive natural products COTC and antheminone A, which possess anti-tumour properties
  作者：Claire L. Arthurs、Gareth A. Morris、Michela Piacenti、Robin G. Pritchard、Ian J. Stratford、Tanja Tatic、Roger C. Whitehead、Katharine F. Williams、Natasha S. Wind

  DOI：10.1016/j.tet.2010.08.072

  日期：2010.11

  The syntheses of five novel 2-oxyalkyl-cyclohex-2-enones, structurally related to the natural products COTC and antheminone A. are described. The target structures were selected in order to probe the influence of several key structural parameters on in vitro anti-cancer bioactivity. The results of a cytotoxicity bioassay of the compounds against non-small-cell lung cancer cell lines A549 and H460 are reported. The biological data provides useful information, which will help guide the future design of compounds in this class with enhanced anti-cancer activity. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Analogues of 2-crotonyloxymethyl-(4R,5R,6R)-4,5,6-trihydroxycyclohex-2-enone (COTC) with anti-tumor properties
  作者：Claire L. Arthurs、Natasha S. Wind、Roger C. Whitehead、Ian J. Stratford

  DOI：10.1016/j.bmcl.2006.09.072

  日期：2007.1

  The syntheses of three novel analogues of the naturally occurring cytotoxic agent COTC are described and the results of bioassays of the target compounds against two lung cancer cell lines are presented. (c) 2006 Published by Elsevier Ltd.