methyl (5Z)-7-{(1R,2S,3R,5R)-5-acetoxy-2-hydroxymethyl-3-[(2-oxacyclohexyl)oxy]-cyclopentyl}-5-heptenoate | 61218-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (5Z)-7-{(1R,2S,3R,5R)-5-acetoxy-2-hydroxymethyl-3-[(2-oxacyclohexyl)oxy]-cyclopentyl}-5-heptenoate
• 英文别名: 2-syn-(6-carbomethoxy-2-cis-hexenyl)-3-anti-(hydroxymethyl)-4-syn-(tetrahydropyran-2-yloxy)cyclopent-1-yl acetate；methyl (Z)-7-[(1R,2S,3R,5S)-5-acetyloxy-2-(hydroxymethyl)-3-(oxan-2-yloxy)cyclopentyl]hept-5-enoate
• CAS: 61218-10-8
• 化学式: C₂₁H₃₄O₇
• 分子量: 398.497
• InChiKey: MKZRZXXYNBNJQQ-UDSQWYCDSA-N

物化性质

• 沸点：
  505.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5Z)-7-{(1R,2S,3R,5R)-5-acetoxy-2-hydroxymethyl-3-[(2-oxacyclohexyl)oxy]-cyclopentyl}-5-heptenoate 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 (S)-binaphthol 、 4 A molecular sieve 、 sodium acetate 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 地诺前列素
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Prostaglandin F_2α via Nickel-Promoted Stereoselective Cyclization of 1,3-Diene and Aldehyde

  摘要：

  前列腺素 F2α (PGF2α) 的全合成是通过镍促进 1,3-二烯和醛在 1,3-环己二烯 (1,3-CHD) 存在下的链环化来完成的。由手性环氧醇10以光学活性形式制备的16在一锅反应中立体选择性地环化得到关键中间体18，其同时具有α链和PGF2α中的四个连续的手性碳中心。中间体18成功转化为PGF2α。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3268
• 作为产物：
  描述：

  4-羧丁基三苯基溴化膦 在 dowex 50Wx₈ 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl (5Z)-7-{(1R,2S,3R,5R)-5-acetoxy-2-hydroxymethyl-3-[(2-oxacyclohexyl)oxy]-cyclopentyl}-5-heptenoate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Prostaglandin F_2α via Nickel-Promoted Stereoselective Cyclization of 1,3-Diene and Aldehyde

  摘要：

  前列腺素 F2α (PGF2α) 的全合成是通过镍促进 1,3-二烯和醛在 1,3-环己二烯 (1,3-CHD) 存在下的链环化来完成的。由手性环氧醇10以光学活性形式制备的16在一锅反应中立体选择性地环化得到关键中间体18，其同时具有α链和PGF2α中的四个连续的手性碳中心。中间体18成功转化为PGF2α。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3268

文献信息

• A new approach to the synthesis of cross-conjugated cyclopentenone prostaglandins. Synthesis of (±)-15-deoxy-Δ12,14-prostaglandin J2 methyl ester
  作者：N.S. Vostrikov、I.F. Lobko、M.S. Miftakhov

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.08.096

  日期：2014.10

  A new approach to 15-deoxy-Δ12,14-prostaglandin J2 and related structures based on the (±)-Corey lactone diol has been developed. The key stage of this approach involves building the structure of a prostaglandin (PG) derivative with leaving groups at positions 9, 13, and 15, followed by elimination of these groups by treatment with an organic base.

  的新方法15-脱氧Δ 12,14 -前列腺素Ĵ 2和基于（±）-Corey内酯二醇相关结构已被开发。该方法的关键阶段涉及构建前列腺素（PG）衍生物的结构，在位置9、13和15处带有离去基团，然后通过用有机碱处理消除这些基团。
• Total Synthesis of Prostaglandin F2.ALPHA. Using Nickel-Catalyzed Stereoselective Cyclization of 1,3-Diene and Tethered Aldehyde via Transmetalation of Nickelacycle with Diisobutylaluminum Acetylacetonate.
  作者：Yoshihiro SATO、Masanori TAKIMOTO、Miwako MORI

  DOI：10.1248/cpb.48.1753

  日期：——

  Total synthesis of prostaglandin F2alpha utilizing a nickel(0)-catalyzed cyclization of 1,3-diene and tethered aldehyde was achieved. The cyclization proceeded via a transmetalation of nickelacycle with diisobutylaluminum acetylacetonate (iBu2-ALAC). Thus, the reaction of 19, having a side chain corresponding to the alpha-chain in PGF2alpha with Ni(cod)2 (10 mol %), PPh3 (20 mol %), and 1,3-cyclohexadiene

  利用镍（0）催化的1,3-二烯和束缚醛的环化反应，实现了前列腺素F2alpha的全合成。环化反应是通过镍环与二异丁基乙酰丙酮铝（iBu2-ALAC）的金属转移进行的。因此，具有对应于PGF2α中的α-链的侧链的19与Ni（cod）2（10mol％），PPh 3（20mol％）和1，3-环己二烯（25mol％）反应。 iBu2-ALAC（1.5当量）的存在进行立体选择，以54％的收率得到环化产物26。在19的环化过程中，侧链C-5处的Z-烯烃完全保留了其几何形状，并且立体选择性地构建了PGF2alpha中的四个连续的手性碳中心。成功实现了关键中间体19到PGF2alpha的转化。
• Synthesis of (±)-15-deoxy-Δ12,14-prostaglandin J2 and Δ12-prostaglandin J2 15-acetate methyl esters
  作者：N. S. Vostrikov、I. F. Lobko、D. U. Ishimova、M. S. Miftakhov

  DOI：10.1134/s1070428015010017

  日期：2015.1

  A new synthetic approach to 15-deoxy-Delta(12,14)-prostaglandin J(2) and related compounds starting from Corey (+/-)-lactone diol has been developed. The key stage of this approach includes synthesis of a prostaglandin derivative possessing leaving groups in positions 9, 13, and 15 and their subsequent elimination by the action of an organic base.
• Prostaglandin analogs possessing antinidatory effects. 2. Modification of the .alpha. chain
  作者：Masaki Hayashi、Yoshinobu Arai、Hirohisa Wakatsuka、Masanori Kawamura、Yoshitaka Konishi、Takeshi Tsuda、Kimiichiro Matsumoto

  DOI：10.1021/jm00179a011

  日期：1980.5

  Additional double bonds were introduced into the alpha chain in 16-phenoxy-, 16-(3-chlorophenoxy)-, 16-[3-(tri-fluoromethyl)phenoxy]-, and 16-(4-chlorophenoxy)-17,18,19,20-tetranorprostaglandins which have antinidatory effects. Of these analogues, the delta 3-cis-delta 5 analogues 23b is 1200 times more potent than prostaglandin F2 alpha in antinidatory effect in the rat and more potent than any other known prostaglandin analogues.
• Total Synthesis of Prostaglandin F_2α via Nickel-Promoted Stereoselective Cyclization of 1,3-Diene and Aldehyde
  作者：Yoshihiro Sato、Masanori Takimoto、Miwako Mori

  DOI：10.1055/s-1997-3268

  日期：1997.6

  The total synthesis of prostaglandin F2α (PGF2α) was accomplished via nickel-promoted cyclization of 1,3-diene and aldehyde in a chain in the presence of 1,3-cyclohexadiene (1,3-CHD). The cyclization of 16 prepared in an optically active form from chiral epoxy alcohol 10 stereoselectively gave the key intermediate 18, which has both an α-chain and the four contiguous chiral carbon centers in PGF2α, in a one-pot reaction. Intermediate 18 was successfully transformed into PGF2α.

  前列腺素 F2α (PGF2α) 的全合成是通过镍促进 1,3-二烯和醛在 1,3-环己二烯 (1,3-CHD) 存在下的链环化来完成的。由手性环氧醇10以光学活性形式制备的16在一锅反应中立体选择性地环化得到关键中间体18，其同时具有α链和PGF2α中的四个连续的手性碳中心。中间体18成功转化为PGF2α。