2-<4-Methyl-benzyliden>-acetessigsaeure-aethylester | 15818-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 2-<4-Methyl-benzyliden>-acetessigsaeure-aethylester
• 英文别名: 3-Carboethoxy-4-(4-methylphenyl)but-3-en-2-one；ethyl 2-[(4-methylphenyl)methylidene]-3-oxobutanoate
• CAS: 15818-11-8
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: DJAQTUIQHBGIGC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.3±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<4-Methyl-benzyliden>-acetessigsaeure-aethylester 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以66%的产率得到diethyl 1-acetyl-4-hydroxy-2,6-di-p-tolylcyclohex-3-ene-1,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Domino Michael–Michael和Aldol–Aldol反应：含季碳中心的功能化环己酮衍生物的非对映选择性合成

  摘要：

  一种简单的策略，可通过α-（芳基/烷基）亚甲基-β-酮酯或β-二酮，通过K-烯醇酸酯介导的多米诺迈克尔-迈克尔反应序列合成具有全碳季中心的高度官能化的环己酮衍生物达到高收率和出色的非对映选择性（de> 99％）描述。有趣的是，锂碱介导的α-芳基亚甲基-β-二酮反应可通过具有出色的非对映选择性的多米诺-羟醛-羟醛反应序列提供功能化的3,5-二羟基环己烷衍生物作为动力学控制产物。β-酮酸酯或β-二酮的烯醇盐与硝基烯烃进行容易发生的多米诺骨牌Michael-Michael反应，从而以良好的收率和极好的非对映选择性（de> 99％）提供相应的硝基环己烷衍生物。产物的形成和观察到的立体选择性通过合理的机理进行了解释，并得到了广泛的计算研究的支持。使用（L得到具有良好立体选择性（de，ee＞ 99％）的由薄荷醇衍生的非外消旋底物和相应的含有全碳季中心的非外消旋环己酮衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01768
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 、 乙酰乙酸乙酯 在 吡啶 作用下， 反应 1.0h， 生成 2-<4-Methyl-benzyliden>-acetessigsaeure-aethylester
  参考文献：
  名称：

  在乙腈中将苄胺加成至α-乙酰基-β-苯基丙烯酸乙酯的动力学和机理。

  摘要：

  据报道，在乙腈中于25.0摄氏度下，将苄胺加至非环状二羰基活化的烯烃α-乙酰基-β-苯基丙烯酸乙酯（EAP）的动力学研究。该速率低于环状二羰基活化的烯烃的速率。加成反应一步一步完成，同时通过四中心氢键过渡态同时形成Calpha-N和Cbeta-H键。氘化苄胺（XC6H4CH2ND2）测得的动力学同位素效应（kH / kD> 1.0）随着一个更强的电子受体取代基（deltasigmaX> 0），与其他二羰基活化系列（1-4）的趋势相同，但与其他（非羰基）活化系列（5-9）的趋势相反。对于二羰基系列，反应性-选择性原理（RSP）成立，但对于其他人，则适用反RSP。这些被解释为表明对于前者来说是不明显的失衡，但是对于后一个序列而言，在过渡态中共振离域的实质滞后。

  DOI：

  10.1039/b401239a

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Pentasubstituted Cyclohexanes through Diphenylprolinol Silyl Ether Mediated Domino Michael/Michael Reaction
  作者：Amaechi Shedrack Odoh、Louise Aidanpää、Nariyoshi Umekubo、Hiroaki Matoba、Naoki Mori、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/ejoc.202101106

  日期：2021.12.28

  β-unsaturated aldehydes and α-acetyl-β-aryl-α,β-unsaturated esters in excellent diastereo- and enantioselectivity. Three continuous stereocenters were controlled by diphenylprolinol silyl ether-mediated domino Michael/Michael reaction, followed by epimerization to thermodynamically favored compound.

  由α,β-不饱和醛和α-乙酰基-β-芳基-α,β-不饱和酯以优异的非对映选择性和对映选择性合成五取代环己烷。三个连续立体中心由二苯基脯氨醇甲硅烷基醚介导的多米诺迈克尔/迈克尔反应控制，然后差向异构化为热力学有利的化合物。
• Synthesis and biological evaluation of a novel series of 1,5-benzothiazepine derivatives as potential antimicrobial agents
  作者：Lanzhi Wang、Ping Zhang、Xuemei Zhang、Yonghong Zhang、Yuan Li、Yongxiang Wang

  DOI：10.1016/j.ejmech.2008.12.021

  日期：2009.7

  Two series of novel 1,5-benzothiazepine derivatives (23 compounds) were efficiently synthesized and evaluated for antibacterial and antifungal activities. The results indicated that the compounds possessed a broad spectrum of activity against the tested microorganisms and showed higher activity against fungi than bacteria. Compound 2e exhibited the greatest antimicrobial activity. Preliminary study

  有效地合成了两个系列的新型1,5-苯并硫氮杂pine衍生物（23个化合物），并评估了其抗菌和抗真菌活性。结果表明，该化合物对被测微生物具有广谱的活性，并且与细菌相比，对真菌的活性更高。化合物2e表现出最大的抗菌活性。对结构-活性关系的初步研究表明，苯环中的取代基对这些化合物的抗菌活性有很大影响。
• A facile synthesis of trisubstituted alkenes from β-diketones and aldehydes with AlCl3 as catalyst
  作者：Zheng-Nan Li、Xiao-Liang Chen、Yu-Jie Fu、Wei Wang、Meng Luo

  DOI：10.1007/s11164-011-0322-y

  日期：2012.1

  Preparation of trisubstituted alkenes from low-activity β-diketones and aldehydes with aluminum chloride as catalyst has been studied. The frequently used catalyst AlCl3 is used for the first time to promote this condensation. The procedure is a convenient, low toxicity, and highly efficient method for industrial synthesis of trisubstituted alkenes in high yield.

  研究了以氯化铝为催化剂由低活性β-二酮和醛制备三取代烯烃的方法。第一次使用常用的催化剂AlCl 3来促进这种冷凝。该方法是一种方便，低毒，高效的高产率工业合成三取代烯烃的方法。
• Aldol Condensation of β-Diketones and β-Ketoesters with Aldehydes Catalyzed by Samarium (III) Iodide
  作者：Weiliang Bao、Yongmin Zhang、Jingang Wang

  DOI：10.1080/00397919608004607

  日期：1996.8

  Abstract Catalyzed by SmI3 β-diketones and β-ketoesters condense with aldehydes to give benzylidene substituted β-diketones and β-ketoesters at room temperatures in fair yields.

  摘要 在 SmI3 的催化下，β-二酮和 β-酮酯与醛缩合生成亚苄基取代的 β-二酮和 β-酮酯，在室温下收率相当。
• Complementary Lipase-Mediated Desymmetrization Processes of 3-Aryl-1,5-Disubstituted Fragments. Enantiopure Synthetic Valuable Carboxylic Acid Derivatives
  作者：Nicolás Ríos-Lombardía、Vicente Gotor-Fernández、Vicente Gotor

  DOI：10.1021/jo101962v

  日期：2011.2.4

  producing enantioenriched monoacetates from prochiral diols and diesters. AK lipase has been found as an excellent biocatalyst for the desymmetriaztion of a series of previously synthesized 3-arylpentane-1,5-diols derivatives. The access to (S)- or (R)-monoacetates in high optical purity (86−99% ee) has been possible by using acetylation or hydrolysis reactions, respectively, where the reaction parameters

  已对脱对称酶的酶促过程进行了广泛研究，以寻找从前手性二醇和二酯生产对映体富集的单乙酸酯的最佳方法。AK脂肪酶已被发现是用于脱除一系列先前合成的3-芳基戊烷-1,5-二醇衍生物的极好的生物催化剂。访问（S）-或（R通过使用乙酰化或水解反应，可以分别获得高光学纯度（86-99％ee）的单乙酸酯，其中在生物催化剂的来源和数量，温度，溶剂和反应时间方面对反应参数进行了优化。通过使用这些有趣的手性结构单元来制备新型对映纯羧酸衍生物，已证明了对映纯单酯的合成潜力。