(S)-3-(1H-indol-3-yl)-1-phenylbutan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-3-(1H-indol-3-yl)-1-phenylbutan-1-one
• 英文别名: (3S)-3-(1H-indol-3-yl)-1-phenylbutan-1-one
• 化学式: C₁₈H₁₇NO
• 分子量: 263.339
• InChiKey: CPYMXYDBEVHMFN-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  32.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  溴苯 在 叔丁基过氧化氢 、 (S,S)-1,1'-(6,6',7,7'-tetrahydro-5H,5'H-[1,1'-bi(cyclopenta[c]pyridine)]-3,3'-diyl)bis(2,2-dimethylpropan-1-ol) 、 碘 、 sodium dodecyl-sulfate 、 magnesium 、 N,N-二甲基苯胺 、 copper(II) oxide 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正壬烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (R)-3-(1H-indol-3-yl)-1-phenylbutan-1-one 、 (S)-3-(1H-indol-3-yl)-1-phenylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Bolm's 2,2'-联吡啶配体的合成及其应用

  摘要：

  开发了一种新的伯尔姆2,2'-联吡啶配体类似物的合成方法，该方法基于1-卤代炔与腈的催化[2 + 2 + 2]环三聚。整个合成过程的关键步骤是将取代的2-溴吡啶与相应的联吡啶进行均二聚，对此进行了研究和优化。然后将新制备的联吡啶（S，S）-2作为手性配体在金属催化的对映选择性反应中进行测试。在所研究的反应中，最有希望的结果是在环氧化物开环（82％收率，98％ee）和Mukaiyama aldol反应（> 96％收率，99/1 dr，92％ee）中获得的。在Mukaiyama-aldol反应以及迈克尔加成反应中，新的配体2 证明了与Bolm配体相比它的耐用性，因为它对用过的试剂的纯度较不敏感。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800452

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Friedel−Crafts Alkylation of Indoles with Simple α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Giuseppe Bartoli、Marcella Bosco、Armando Carlone、Fabio Pesciaioli、Letizia Sambri、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/ol070309o

  日期：2007.3.1

  text]. The first general and highly enantioselective organocatalytic Friedel-Crafts alkylation of indoles with simple alpha,beta-unsaturated ketones has been accomplished. Central to these studies has been the identification of a new catalyst amine salt, in which both the cation and the anion are chiral, that exhibits high reactivity and selectivity for iminium ion catalysis.

  [结构：见文字]。已经完成了具有简单的α，β-不饱和酮的吲哚的第一个一般的和高对映选择性的有机催化弗里德-克来福特烷基化反应。这些研究的中心是鉴定新的催化剂胺盐，其中阳离子和阴离子都是手性的，对亚胺离子催化具有很高的反应性和选择性。
• Chiral Brønsted acid catalyzed asymmetric Friedel–Crafts alkylation reaction of indoles with α,β-unsaturated ketones: short access to optically active 2- and 3-substituted indole derivatives
  作者：Tsubasa Sakamoto、Junji Itoh、Keiji Mori、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1039/c0ob00197j

  日期：——

  The asymmetric Friedel–Crafts alkylation reaction of indoles with α,β-unsaturated ketones catalyzed by chiral phosphoric acid is reported. A wide range of indoles and 4,7-dihydroindoles were allowed to react with α,β-unsaturated ketones to give the corresponding 1,4-adducts in good to high chemical yields and with excellent enantioselectivities.

  手性催化的α，β-不饱和酮与吲哚的不对称Friedel-Crafts烷基化反应 磷酸被报道。使各种吲哚和4，7-二氢吲哚与α，β-不饱和酮反应，以良好的化学收率和良好的对映选择性得到相应的1，4-加合物。
• Highly Enantioselective Synthesis of β-Heteroaryl-Substituted Dihydrochalcones Through Friedel-Crafts Alkylation of Indoles and Pyrrole
  作者：Wentao Wang、Xiaohua Liu、Weidi Cao、Jun Wang、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200902355

  日期：2010.2.1

  A highly enantioselective Friedel–Crafts (F–C) alkylation of indoles and pyrrole with chalcone derivatives catalyzed by a chiral N,N′‐dioxide–Sc(OTf)3 complex has been developed that tolerates a wide range of substrates. The reaction proceeds in moderate to excellent yields and high enantioselectivities (85–92 % enantiomeric excess) using 2 mol % (for indole) or 0.5 mol % (for pyrrole) catalyst loading

  已开发了由手性N，N'-二氧化物-Sc（OTf）3络合物催化的查尔酮衍生物对吲哚和吡咯进行高度对映选择性的Friedel-Crafts（FC）烷基化反应，可耐受多种底物。使用2摩尔％（对于吲哚）或0.5摩尔％（对于吡咯）的催化剂负载量，反应以中等至极好的收率和高对映选择性（85-92％对映体过量）进行，这表明了催化剂体系的潜在价值。同时，观察到强烈的正非线性效应。根据实验结果和以前的报告，提出了一个可能的工作模型来解释激活和不对称诱导的起源。
• Hydrogen‐Bonding‐Assisted Cationic Aqua Palladium(II) Complex Enables Highly Efficient Asymmetric Reactions in Water
  作者：Taku Kitanosono、Tomoya Hisada、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.202009989

  日期：2021.2.15

  Metal‐bound water molecules have recently been recognized as a new facet of soft Lewis acid catalysis. Herein, a chiral palladium aqua complex was constructed that enables carbon–hydrogen bonds of indoles to be functionalized efficiently. We embraced a chiral 2,2′‐bipyridine as both ligand and hydrogen‐bond donor to configure a robust, yet highly Lewis acidic, chiral aqua complex in water. Whereas the

  金属结合的水分子最近被认为是软路易斯酸催化的一个新方面。本文中，构建了手性钯水络合物，该化合物使吲哚的碳氢键有效地被官能化。我们采用手性2,2'-联吡啶作为配体和氢键供体，以在水中构筑坚固而高度路易斯酸的手性水络合物。尽管在有机溶剂中或在无溶剂条件下无法控制对映选择性，但在水性环境中使用可使σ-吲哚基钯中间体以高度对映选择性的方式有效地反应。因此，这项工作描述了在温和的反应条件下以高度对映选择性的方式转化有机金属中间体的潜在强大的新方法。
• Chiral Tetra-coordinate Aluminum Cation in Catalysis
  作者：Ching-Pei Hsu、Yi-Hung Liu、Ramalingam Boobalan、Ya-Fan Lin、Rong-Jie Chein、Ching-Wen Chiu

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00036

  日期：2021.5.10

  the application of cationic aluminum complexes in catalysis has been extensively investigated, the incorporation of an aluminum cation into a chiral environment is less explored. In this study, a C2-symmetric chiral tetra-coordinate aluminum cation [3]+ bearing two chiral amino alcohol-derived ligands was prepared from commercially available starting materials in two steps. The high Lewis acidity of

  尽管已经广泛研究了阳离子铝络合物在催化中的应用，但是很少探索将铝阳离子引入手性环境中。在这项研究中，一个Ç 2 -对称的手性四配位铝阳离子[ 3 ] +带有两个手性氨基醇衍生的配体由商购的起始原料以两个步骤制备。通过竞争结合实验证实了[ 3 ] +的高Lewis酸度超过B（C 6 F 5）3。[ 3 ] +的初步催化活性研究揭示了四配位铝阳离子在所有情况下均能有效地实现高转化率。但是，不稳定的N-Al键的存在会降低活化过程的对映选择性。