(R)-1-(3-methoxyphenyl)-2-nitroethanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R)-1-(3-methoxyphenyl)-2-nitroethanol
• 英文别名: (R)-1-(3-methoxyphenyl)-2-nitroethan-1-ol；1-(3-methoxyphenyl)-2-nitroethanol；(1R)-1-(3-methoxyphenyl)-2-nitroethanol
• 化学式: C₉H₁₁NO₄
• 分子量: 197.191
• InChiKey: JMSCBFOLZGXSIY-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  75.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-(3-methoxyphenyl)-2-nitroethanol 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 三溴化硼 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 去氧肾上腺素碱
  参考文献：
  名称：

  可循环利用的铜（II）-大环赛伦配合物催化醛的硝基羟醛反应：制备（R）-去氧肾上腺素的实用策略

  摘要：

  衍生自1 R，2 R -（-）-1,2-二氨基环己烷，1 R，2 R -（+）-1,2-二苯基-1,2-二氨基乙烷的手性大环Salen配体1'-3' [R ）- （+） - 1,1 '联萘-2,2 ' -二胺与trigol二醛制备和表征通过元素分析，1 H NMR，UV /可见光。光谱学，旋光性和质谱学。在具有几种碱的情况下，在具有手性大环赛伦配体1'–3'的原位生成的Cu（I）/ Cu（II）配合物的存在下，进行了各种芳香族和脂肪族醛与硝基甲烷的高度对映选择性硝基醛反应在RT。如果在3-甲基苯甲醛和4-硝基苯甲醛的条件下，大约有对映选择性（ee，〜95％）的β-硝基醇具有很高的收率（相对于醛而言高达92％）。在2,6-二甲基吡啶为碱的情况下，使用具有CuCl 2 ·2H 2 O的手性大环赛伦配体3'进行30小时的反应。手性大环赛伦催化剂3介导的硝基羟醛工艺是可回收的（最多8个循环，其性能

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2012.06.042
• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 间甲氧基苯甲醇 在 山梨醇 、 horse liver alcohol dehydrogenase 、 β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 、 Arabidops isthaliana hydroxynitrile lyase 、 乙醛 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙酸丁酯 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以24.9%的产率得到(R)-1-(3-methoxyphenyl)-2-nitroethanol
  参考文献：
  名称：

  一锅酶级联催化伯醇不对称化：对映互补手性 β-硝基醇的合成

  摘要：

  廉价且稳定的伯醇的生物催化不对称化制备对映体富集的 β-硝基醇是生产手性药物中间体的绿色化学的重要进展。在此，我们报告了一个一锅两步级联反应序列，其中使用马肝醇脱氢酶 (HLADH) 氧化第一个苯甲醇以产生相应的苯甲醛。然后原位生成的醛在双相培养基中与硝基甲烷通过拟南芥羟基腈裂解酶 ( At HNL) 或Baliospermum montanum HNL ( Bm HNL) 催化亨利反应生成立体选择性 β-硝基醇与 ( R ) 或 ( S) 配置。使用 HLADH- At HNL，( R )-β-硝基醇的转化率高达 64%，而 HLADH- Bm HNL，( S )-β-硝基醇的转化率高达 70%，同时在这两种情况下都具有出色的立体选择性（高达达到 >99% ee )。通过将十种简单的非手性苯甲醇的sp 3 CH 键官能化为对映互补手性 β-硝基醇，证明了这一概念。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100803

文献信息

• A study of chiral oxazoline ligands with a 1,2,4-triazine and other six-membered aza-heteroaromatic rings and their application in Cu-catalysed asymmetric nitroaldol reactions
  作者：Ewa Wolińska

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.10.001

  日期：2014.11

  Enantiomerically pure oxazoline ligands with variously substituted 1,2,4-triazine rings have been synthesized using the Pd-catalysed cross-coupling amination of 3-halo-1,2,4-triazines. The catalytic efficiency of the ligands was studied in the asymmetric Henry reaction of nitromethane with several aldehydes. The appropriate β-nitro alcohols were formed in good yields (up to 93%) and with up to 78%

  与各种取代的1,2,4-三嗪环的对映体纯的恶唑啉配位体已被使用的3-卤代-1,2,4-三嗪的钯催化的交叉偶联胺化合成。的配位体的催化效率与若干醛硝基甲烷的不对称亨利反应进行了研究。形成良好的产率（高达93％），并用高达78％ee的适当的β-硝基醇。对硝基醛醇反应的1,2,4-三嗪环的取代的影响进行了讨论。为了调查关于配体的催化活性的1,2,4-三嗪环的影响，配体，其中1,2,4-三嗪环替换为吡啶，嘧啶，吡嗪或吡啶ñ -氧化物环合成并应用到不对称硝基醛醇反应。
• A new series of bipyridine based chiral organocatalysts for enantioselective Henry reaction
  作者：Veeramanoharan Ashokkumar、Kumaraguru Duraimurugan、Ayyanar Siva

  DOI：10.1039/c6nj01045h

  日期：——

  We report the design and synthesis of a new series of binaphthol based chiral organocatalysts which can act as metal-free organocatalysts in the enantioselective Henry reaction with very good yield and ee.

  我们报道了一类基于联萘酚的新型手性有机催化剂的设计与合成，这些催化剂可以作为无金属有机催化剂在亨利反应中表现出很好的产率和對映选择性。
• Synthesis of Chiral Tetrahydroisoquinoline and C 2-Symmetric Bistetrahydroisoquinoline Ligands and Their Application in the Enantioselective Henry Reaction
  作者：Zaher Judeh、Duc Khong

  DOI：10.1055/s-0035-1561634

  日期：——

  rigid chiral tetrahydroisoquinoline THIQ–Cu(OAc)2·H2O complex successfully catalyzed the enantioselective Henry reaction between various aldehydes and nitromethane and gives the β-nitro alcohol adducts in up to 96% yield and 80% ee. Application of chiral tetrahydroisoquinoline and bistetrahydroisoquinoline scaffolds in asymmetric reactions is limited by the inefficient synthesis of their chiral structural

  摘要 手性四氢异喹啉和双四氢异喹啉支架在不对称反应中的应用受到手性结构变体合成效率低下的限制。我们已经方便地合成了24种这样的变体，并将其作为配体应用于对映选择性亨利反应。这些配体的构象刚度和配位球的大小控制了产物的对映选择性。构象刚性的手性四氢异喹啉THIQ-Cu（OAc）2 ·H 2 O配合物成功催化了各种醛与硝基甲烷之间的对映选择性亨利反应，并以高达96％的收率和80％ee的产率提供了β-硝基醇加合物。 手性四氢异喹啉和双四氢异喹啉支架在不对称反应中的应用受到手性结构变体合成效率低下的限制。我们已经方便地合成了24种这样的变体，并将其作为配体应用于对映选择性亨利反应。这些配体的构象刚度和配位球的大小控制了产物的对映选择性。构象刚性的手性四氢异喹啉THIQ-Cu（OAc）2 ·H 2 O配合物成功催化了各种醛与硝基甲烷之间的对映选择性亨利反应，并以高达96％的收率和80％ee的产率提供了β-硝基醇加合物。
• Pyrrole Macrocyclic Ligands for Cu-Catalyzed Asymmetric Henry Reactions
  作者：Andrea Gualandi、Lucia Cerisoli、Helen Stoeckli-Evans、Diego Savoia

  DOI：10.1021/jo200318b

  日期：2011.5.6

  5′-(alkane-2,2-diyl)bis(1H-pyrrole-2-carbaldehydes). These macrocycles, differing for the alkyl/aryl meso-substituents, were used as ligands in the copper-catalyzed Henry reactions of aromatic and aliphatic aldehydes with nitroalkanes. In the optimized experimental conditions, the condensations of nitromethane and aromatic and aliphatic aldehydes in the presence of catalytic amounts of copper diacetate and

  通过（R，R）-二氨基环己烷与5,5'-（烷烃-2,2-二基）双（1 H-吡咯-2- ）的[2 + 2]缩合反应合成了含有四个吡咯环的新手性过氮杂大环化合物。甲醛）。这些大环，不同的是烷基/芳基内消旋-取代基用作芳族和脂族醛与硝基烷的铜催化的亨利反应中的配体。在优化的实验条件下，在室温下，在乙醇中催化量的二乙酸铜和甲基取代的大环配体（比例为2：1）存在下，硝基甲烷与芳族和脂族醛的缩合反应通常提供高对映体过量的产物（最高到95％ee）。通过与使用类似的大环配体（trianglamines）和衍生自（R，R）-二氨基环己烷的开链配体进行的亨利反应的结果进行比较，证明了大环结构对催化体系效率/对映选择性的积极影响。
• Synthesis of novel chiral bisoxazoline ligands with a norbornadiene backbone: use in the copper-catalyzed enantioselective Henry reaction
  作者：Rabia DELİKUŞ、Emine ÇAKIR、Nadir DEMİREL、Metin BALCI、Betül KARATAŞ

  DOI：10.3906/kim-1504-80

  日期：——

  Novel chiral bisoxazoline ligands based on norbornadiene were synthesized and used for the asymmetric Henry reaction. Various aromatic aldehydes were converted into chiral $\beta $-nitro alcohols with high yields and moderate to acceptable enantioselectivities under the optimized reaction conditions.

  基于降冰片二烯的新型手性双恶唑啉配体被合成并用于不对称Henry反应。在优化的反应条件下，多种芳香醛被高效转化为具有中等至较好对映选择性的手性$\beta$-硝基醇。