甲基 6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷 | 4144-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 甲基 6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷
• 中文别名: 甲基6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷
• 英文名称: methyl 6-chloro-6-deoxy-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: Methyl 6-chloro-6-deoxy-alpha-D-glucopyranoside；(2S,3S,4S,5R,6S)-2-(chloromethyl)-6-methoxyoxane-3,4,5-triol
• CAS: 4144-87-0
• 化学式: C₇H₁₃ClO₅
• 分子量: 212.63
• InChiKey: TZECRHYTLKLTSH-ZFYZTMLRSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于乙醇、甲醇、水

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基 6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 甲基磺酰氯 、 mercury dichloride 作用下， 以 吡啶 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 生成 (4S,5R,6S)-4,5,6-tris-benzyloxycyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of new aminocyclitols as potent enzymatic inhibitors

  摘要：

  The syntheses of new pseudo-saccharides having an allylic amino moiety or an aziridine group ate reported starting from methyl-alpha-D-glucopyranoside. To enhance the hydrophilic / lipophilic balance, pseudo-saccharides 9 and 10 were linked with a glycosyl derivative.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60726-8
• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 在 吡啶 、 四氯化碳 、 三苯基膦 作用下， 反应 1.0h， 以90%的产率得到甲基 6-氯-6-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  Enolic Ortho Esters. VI. A New 'Pyranose→Cyclohexane' Transformation via 1,6-Dideoxy-1,1-ethylenedioxy-2,3,4-tri-O-methyl-D-xylo-hex-5-enopyranose

  摘要：

  水解 6-氯-6-脱氧-2,3,4-三-O-甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷甲酯 (19b)，并将生成的异构半乙酸酯 (20) 斯韦尔恩氧化，得到 6-氯-6-脱氧-2,3,4-三-O-甲基-D-葡糖酸-1,5-内酯 (21)。 三氟甲磺酸三甲基硅酯的存在下，用 1,2-双（三甲基硅氧基）乙烷处理，得到 6-氯-1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-2,3,4-三-O-甲基-D-吡喃葡萄糖（23a）。将 (23a) 转化为相应的 6-碘化合物 (23b)，并用 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯处理，可得到烯醇原酯 1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-2,3,4-三-O-甲基-D-氧代-己-5-烯吡喃糖 (26)。将 (26) 与甲基碘化镁或四氯化钛反应，分别得到 (1R,6S,7R,8R,9S)-7,8,9-三甲氧基-6-甲基-2,5-二氧杂环[4.3.1]癸烷-1-醇 (34) 或 (2S,3R,4R)-5,5-亚乙二氧基-2,3,4-三甲氧基环己酮 (28)。

  DOI：

  10.1071/ch9960425

文献信息

• Synthesis of l-gulose, l-galactose, and their acetylated aldehydo forms from 6-S-phenyl-6-thio-d-hexoses
  作者：Francisco Santoyo González、Hans H. Baer

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84069-7

  日期：1990.7

  borohydride reduction, and acetylation. Oxidation of 7 with 3-chloroperoxybenzoic acid gave the corresponding S-epimeric sulfoxides, which underwent Pummerer rearrangement to 1-epimeric L-gulose S-phenyl monothiohemiacetal hexaacetates. Boron trifluoride-catalyzed reaction of the latter with thiophenol gave the analogous diphenyl dithioacetal, whereas base-catalyzed methanolysis led to free L-gulose. Treatment

  在吡啶中通过联苯二硫和三丁基膦的作用由甲基aD-吡喃葡萄糖苷高产率制备的甲基6-S-苯基-6-硫吡喃葡萄糖苷被转化为6-S-苯基-6-硫吡喃葡萄糖-D-通过顺序水解，硼氢化物还原和乙酰化反应制得葡糖醇五乙酸酯（7）。用3-氯过氧苯甲酸氧化7得到相应的S-表观亚砜，将其进行Pummerer重排成1-表观的L-葡萄糖S-苯基单硫代半缩醛六乙酸盐。后者与苯酚的三氟化硼催化反应得到了类似的二苯基二硫缩醛，而碱催化的甲醇分解反应则生成了游离的L-古洛糖。用N-氯代琥珀酰亚胺处理7，得到1-异构体1-氯-1-S-苯基-1-硫代-L-谷氨醇五乙酸酯，将其水解得到醛-L-果糖五乙酸酯。用从1,2：3,4-二-O-异亚丙基-aD-吡喃半乳糖分两步合成的6-S-苯基-6-硫代-D-半乳糖进行相同的反应顺序，最终得到L-半乳糖，其二苯基二硫缩醛五乙酸盐和醛-L-半乳糖五乙酸盐。在其他ω-S-苯基-ω-硫代醛糖中
• Application of Focused Microwaves to the Scale-Up of Solvent-Free Organic Reactions
  作者：J. Cléophax、M. Liagre、A. Loupy、A. Petit

  DOI：10.1021/op000031e

  日期：2000.11.1

  A series of typical solvent-free reactions have been safely and beneficially scaled-up to several hundred grams in a larger batch reactor (Synthewave 1000) with yields equivalent to those obtained under similar conditions (temperature, reaction time) in laboratory-scale experiments (Synthewave 402). They concern potassium acetate alkylation, regioselective phenacylation of 1,2,4-triazole, deethylation

  一系列典型的无溶剂反应已在更大的间歇式反应器（Synthewave 1000）中安全且有益地放大至数百克，其产率与实验室规模实验中类似条件（温度、反应时间）下获得的产率相当（合成波 402)。它们涉及乙酸钾烷基化、1,2,4-三唑的区域选择性苯酰化、2-乙氧基苯甲醚的去乙基化以及碳水化合物化学中的典型例子（d-吡喃葡萄糖苷的过乙酰化、糖基化、皂化、卤化和环氧化）。
• Synthesis and Structural Characteristics of all Mono- and Difluorinated 4,6-Dideoxy-<scp>d</scp>-<i>xylo</i>-hexopyranoses
  作者：David E. Wheatley、Clement Q. Fontenelle、Ramakrishna Kuppala、Robert Szpera、Edward L. Briggs、Jean-Baptiste Vendeville、Neil J. Wells、Mark E. Light、Bruno Linclau

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00796

  日期：2021.6.4

  biology and as drugs/diagnostics in medicine. The availability and/or efficient synthesis of a wide variety of fluorinated carbohydrates is thus of great interest. Here, we report a detailed study on the synthesis of monosaccharides in which the hydroxy groups at their 4- and 6-positions are replaced by all possible mono- and difluorinated motifs. Minimization of protecting group use was a key aim. It

  蛋白质-碳水化合物相互作用涉及许多对生命和人类健康至关重要的生化/生物过程。氟化碳水化合物类似物在这些相互作用的研究中发挥着重要作用，并在化学生物学中用作探针和在医学中用作药物/诊断。因此，广泛种类的氟化碳水化合物的可用性和/或有效合成是非常令人感兴趣的。在这里，我们报告了关于单糖合成的详细研究，其中 4 位和 6 位的羟基被所有可能的单和二氟化基序取代。尽量减少保护基团的使用是一个关键目标。发现引入带负电的取代基，作为保护基团或脱氧中间体，通常有利于提高脱氧氟化产率。对这组类似物的详细结构研究表明，4,6 位的双脱氧/氟化作用在固态和水溶液中几乎不会引起变形。确定了 α/β 异头物比率的意外趋势。增加氟含量总是会增加 α/β 比率，区域异构体或立体异构体之间的差异很小，除非 4,6-二氟化。
• First homology model of Plasmodium falciparum glucose-6-phosphate dehydrogenase: Discovery of selective substrate analog-based inhibitors as novel antimalarial agents
  作者：Nelson Alencar、Irene Sola、María Linares、Jordi Juárez-Jiménez、Caterina Pont、Antonio Viayna、David Vílchez、Cristina Sampedro、Paloma Abad、Susana Pérez-Benavente、Jerónimo Lameira、José M. Bautista、Diego Muñoz-Torrero、F. Javier Luque

  DOI：10.1016/j.ejmech.2018.01.044

  日期：2018.2

  which involves the replacement of Arg365 in hG6PD by Asp750 in PfG6PD. In a prospective validation of the model, this critical change has been exploited to rationally design a novel family of substrate analog-based inhibitors that can display the necessary selectivity towards PfG6PD. A series of glucose derivatives featuring an α-methoxy group at the anomeric position and different side chains at position

  在恶性疟原虫中，双功能酶葡萄糖-6-磷酸脱氢酶‒6-磷酸葡萄糖酸内酯酶（PfG6PD‒6PGL）参与了戊糖磷酸途径的第一反应的催化。由于该酶在寄生虫发育中具有关键作用，因此其独特的结构代表了抗疟药发现的潜在目标。在这里，我们描述了PfG6PD‒6PGL的G6PD域的第一个3D结构模型。与人类酶（hG6PD）相比，该3D模型能够鉴定底物结合位点的关键差异，这涉及用PfG6PD中的Asp750替换hG6PD中的Arg365。在对模型的前瞻性验证中，已利用这一关键变化来合理设计基于底物类似物的新型抑制剂家族，该家族可表现出对PfG6PD的必要选择性。合成了一系列葡萄糖衍生物，其端基异构体位置具有α-甲氧基，在6位具有不同侧链，具有不同的基本功能，并且评估了它们的PfG6PD和hG6PD抑制活性以及对寄生虫和哺乳动物细胞的毒性。几种化合物表现出微摩尔亲和力（Ki高达23μM），良好的选择性（高达>
• Chelation-controlled regioselective endo cleavage and stereoselective C-1 alkylation of pentofuranosides
  作者：Roger Olsson、Pontus Rundström、Torbjörn Frejd

  DOI：10.1039/a706166h

  日期：——

  Combinations of Lewis acids and nucleophilic reagents trigger endo-opening of the furanoside ring of methyl furanosides 1, 10 and 13, resulting in the attachment of the nucleophilic group at C-1 of the carbohydrate. The stereoselectivity in the C–C bond-forming step is low for the 2-deoxyfuranosides but very high (dr 1∶99) for the furanosides carrying a methoxy group in the 2-position when a combination of TiCl4 and Me2Zn is used. Different selectivities are obtained with Me2Zn as compared with Me3Al. Reagents based on several organometallic reagents of Al, Si, Ti and Zn in combination with TiCl4 can be used.

  路易斯酸和亲核试剂的组合引发了甲基呋喃糖苷 1、10 和 13 的呋喃糖苷环的内向开放，导致亲核基团附着在碳水化合物的 C-1 上。使用 TiCl4 和 Me2Zn 组合时，2-脱氧呋喃糖苷在 C-C 键形成步骤中的立体选择性较低，而在 2 位上带有甲氧基的呋喃糖苷的立体选择性则非常高（dr 1∶99）。与 Me3Al 相比，Me2Zn 获得了不同的选择性。可以使用基于 Al、Si、Ti 和 Zn 的几种有机金属试剂与 TiCl4 结合的试剂。