4-bromo-2-cyclohexen-1-one | 54664-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-bromo-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 4-Bromocyclohex-2-enone；4-Bromocyclohexenone；4-bromocyclohex-2-en-1-one
• CAS: 54664-62-9
• 化学式: C₆H₇BrO
• 分子量: 175.025
• InChiKey: IWGYWIYLDDQZBU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.582±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-2-cyclohexen-1-one 在 15-冠醚-5 、 palladium diacetate 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (3aS*,7aR*)-hexahydro-1H-indene-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  在Pd催化[3 + 2]的γ-氧基-2-环烯酮与3-氧代戊二酸酯的反应中，其选择性可切换：CC / CC与CC / OC键的形成。

  摘要：

  公开了在3-氧戊二酸酯和环状γ-氧基-2-环烯酮之间的两个互补的[3 + 2]环合方案，只是反应温度不同。这些多米诺骨转化可以分别通过分子间Pd催化的C-烯丙基化/分子内O-或C-1,4-加成序列随意进行CC / OC或CC / CC [3 + 2]脱环。特别是，利用O-1,4-加成步骤的可逆性，结合不可逆的C-1,4-加成/脱羧途径，分子内共轭物加成步骤可以从动力学（O-烷基化）转移到由于简单的温度升高，热力学路径（C-烷基化）成为可能。这种双亲核试剂/双亲电子试剂[3 + 2]的成功成功的关键是其明确定义的步骤时间顺序以及前一步的总化学选择性。这种[3 + 2] CC / OC键形成环的协议也可以扩展到1,3,5-三酮以及1,3-双磺酰基丙烷-2-酮双亲核试剂。

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.107
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以98%的产率得到4-bromo-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的[3 + 2] -CC / NC形成键

  摘要：

  从共振稳定的乙酰胺和环状α，β-不饱和-γ-氧羰基衍生物开始，公开了掺入吡咯烷酮环的双环和三环结构的合成。该过程涉及分子间的Tsuji-Trost烯丙基化/分子内的氮1,4-加成序列。这种双亲核试剂/双亲电子试剂[3 + 2]的成功成功的关键是其明确定义的步骤时间顺序以及前一步的总化学选择性。当新形成的环状产物在氮取代基上带有适当定位的邻卤代芳基部分时，另一分子内的酮基α-芳基化反应可加入级联反应，从而在同一合成操作中形成两个新的环和三个新的键。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01616

文献信息

• <scp>Electrooxidation‐Induced</scp> C(sp ³ )–H/C(sp ² )–H <scp>Radical‐Radical Cross‐Coupling</scp> between Xanthanes and <scp>Electron‐Rich</scp> Arenes
  作者：Yuwei Liang、Linbin Niu、Xing‐An Liang、Shengchun Wang、Pengjie Wang、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/cjoc.202200020

  日期：2022.6.15

  bonds has been a priority research topic in organic synthesis. Minsici reactions have been the powerful methods for C(sp3) − C(sp2) bonds formation. Despite its mature development, the scopes of arenes are usually suitable for electron-deficient heterocyclic compounds, rather than electron-rich arenes. Herein, we report an electrooxidation-induced alkylation of electron-rich arenes with H2 evolution

  C(sp 3 ) - H 键的芳基化一直是有机合成的重点研究课题。Minsici 反应是 C(sp 3 ) - C(sp 2 ) 键形成的有力方法。尽管发展成熟，但芳烃的范围通常适用于缺电子杂环化合物，而不是富电子芳烃。在此，我们报道了在无外源氧化剂的条件下，富电子芳烃的电氧化诱导烷基化并释放出 H 2，避免了金属催化剂的使用。该协议适用于各种富电子苯胺衍生物和含氮杂环化合物。我们预计这种电氧化 C(sp 3) - H 芳基化代表了经典芳烃烷基化的重要扩展，从而为自由基交叉偶联化学的发展提供了一种有吸引力的策略。
• Ishizaki, Miyuki; Kurihara, Ken-ichi; Tanazawa, Eiko, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 1, p. 101 - 110
  作者：Ishizaki, Miyuki、Kurihara, Ken-ichi、Tanazawa, Eiko、Hoshino, Osamu

  DOI：——

  日期：——
• Structure, bonding, and reactivity of molybdenum η3-cyclohexenone complexes in comparison with their cyclopentenone analogues: η3-allyl/η4-diene conversion ‡
  作者：Valentin N. Sapunov、Christian Slugovc、Kurt Mereiter、Roland Schmid、Karl Kirchner

  DOI：10.1039/a703633g

  日期：——

  The neutral η3-cyclohexenone complexes [Mo(η3-C6H7O)(CO)2(MeCN)2Br] 1, [Mo(η3-C6H7O)(CO)2HB(pz)3}] 2, [Mo(η3-C6H7O)(CO)2(bipy)Br] 3 (bipy =  2,2′-bipyridine) and [Mo(η3-C6H7O)(CO)2(dppm)Br] 4 (dppm = Ph2PCH2PPh2) have been synthesized. The structure of 2 has been determined by X-ray crystallography. All these complexes resist hydride abstraction using Ph3C+PF6–, in sharp contrast to the η3-cyclopentenone analogues where η3-allyl/η4-diene conversion is a facile process. A rationale for this different behaviour is provided by extended-Hückel calculations combined with a Walsh analysis of hydrogen abstraction. Thus, while in the η3-C5H5O → η4-C5H4O conversion a Möbius system is formed upon release of hydride via electrophilic attack, this is not possible in the hypothetical η3-C6H7O → η4-C6H6O process. Therefore, η3-C6H7O is a C–H acid. Also, the occurrence of different conformations, exo for allyl and endo for diene complexes, is rationalized.
• Palladium-Catalyzed [3 + 2]-C–C/N–C Bond-Forming Annulation
  作者：Yang Liu、Zhongyi Mao、Alexandre Pradal、Pei-Qiang Huang、Julie Oble、Giovanni Poli

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01616

  日期：2018.7.6

  The synthesis of bi- and tricyclic structures incorporating pyrrolidone rings is disclosed, starting from resonance-stabilized acetamides and cyclic α,β-unsaturated-γ-oxycarbonyl derivatives. This process involves an intermolecular Tsuji–Trost allylation/intramolecular nitrogen 1,4-addition sequence. Crucial for the success of this bis-nucleophile/bis-electrophile [3 + 2] annulation is its well-defined

  从共振稳定的乙酰胺和环状α，β-不饱和-γ-氧羰基衍生物开始，公开了掺入吡咯烷酮环的双环和三环结构的合成。该过程涉及分子间的Tsuji-Trost烯丙基化/分子内的氮1,4-加成序列。这种双亲核试剂/双亲电子试剂[3 + 2]的成功成功的关键是其明确定义的步骤时间顺序以及前一步的总化学选择性。当新形成的环状产物在氮取代基上带有适当定位的邻卤代芳基部分时，另一分子内的酮基α-芳基化反应可加入级联反应，从而在同一合成操作中形成两个新的环和三个新的键。
• Switchable selectivity in Pd-catalyzed [3 + 2] annulations of γ-oxy-2-cycloalkenones with 3-oxoglutarates: C–C/C–C vs C–C/O–C bond formation
  作者：Yang Liu、Julie Oble、Giovanni Poli

  DOI：10.3762/bjoc.15.107

  日期：——

  complementary [3 + 2] annulation protocols between 3-oxoglutarates and cyclic γ-oxy-2-cycloalkenones, simply differing on the reaction temperature, are disclosed. These domino transformations allow C-C/O-C or C-C/C-C [3 + 2] annulations at will, via an intermolecular Pd-catalyzed C-allylation/intramolecular O- or C-1,4-addition sequence, respectively. In particular, exploiting the reversibility of the O-1

  公开了在3-氧戊二酸酯和环状γ-氧基-2-环烯酮之间的两个互补的[3 + 2]环合方案，只是反应温度不同。这些多米诺骨转化可以分别通过分子间Pd催化的C-烯丙基化/分子内O-或C-1,4-加成序列随意进行CC / OC或CC / CC [3 + 2]脱环。特别是，利用O-1,4-加成步骤的可逆性，结合不可逆的C-1,4-加成/脱羧途径，分子内共轭物加成步骤可以从动力学（O-烷基化）转移到由于简单的温度升高，热力学路径（C-烷基化）成为可能。这种双亲核试剂/双亲电子试剂[3 + 2]的成功成功的关键是其明确定义的步骤时间顺序以及前一步的总化学选择性。这种[3 + 2] CC / OC键形成环的协议也可以扩展到1,3,5-三酮以及1,3-双磺酰基丙烷-2-酮双亲核试剂。