(E)-3-(2,3,6,7-tetrahydro-1H,5H-pyrido[3,2,1-ij]quinolin-9-yl)acrylaldehyde | 159923-42-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (E)-3-(2,3,6,7-tetrahydro-1H,5H-pyrido[3,2,1-ij]quinolin-9-yl)acrylaldehyde
• 英文别名: 3-(9-Julolidinyl)prop-2-en-1-al；(E)-3-(1-azatricyclo[7.3.1.05,13]trideca-5,7,9(13)-trien-7-yl)prop-2-enal
• CAS: 159923-42-9
• 化学式: C₁₅H₁₇NO
• 分子量: 227.306
• InChiKey: POVDIXWNQKOSPD-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-127 °C
• 沸点：
  463.4±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(2,3,6,7-tetrahydro-1H,5H-pyrido[3,2,1-ij]quinolin-9-yl)acrylaldehyde 在 盐酸 、 18-冠醚-6 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 Julolidine aldehyde
  参考文献：
  名称：

  Large Quadratic Hyperpolarizabilities with Donor–Acceptor Polyenes Exhibiting Optimum Bond Length Alternation: Correlation Between Structure and Hyperpolarizability

  摘要：

  AbstractDonor–acceptor polyenes of various lengths, and that combine aromatic electron‐donating moieties with powerful heterocyclic electron‐withdrawing terminal groups, have been synthesized and characterized as efficient nonlinear optical (NLO) chromophores. Their linear and nonlinear optical properties have been investigated, and variations in these properties have been related to ground‐state polarization (dipole μ) and structure. In particular, unprecedented quadratic hyperpolarizabilities (β) have been achieved (up to β(0) = 1500 × 10−30 esu) by reduction of the bond‐length alternation (BLA) in the polyenic chain. In each series of homologous compounds, increasing the number n of conjugated double bonds in the polyenic chain results in a marked bathochromic shift, more pronounced BLA, and exponential increases in μβ(0) values. As a result, polyenic chromophores displaying excellent optical quadratic nonlinearities (μβ values as large as 100 times that of the quadratic NLO benchmark 4‐dimethyl‐amino‐4′‐nitrostilbene (DANS)), as well as satisfactory solubility, have been obtained.

  DOI：

  10.1002/chem.19970030717
• 作为产物：
  描述：

  久洛尼定 在 Schwartz's reagent 、 silver perchlorate 、 三氯氧磷 作用下， 生成 (E)-3-(2,3,6,7-tetrahydro-1H,5H-pyrido[3,2,1-ij]quinolin-9-yl)acrylaldehyde
  参考文献：
  名称：

  烷基氨基取代的 2-亚芳基和 2,5-二亚芳基环戊酮染料的结构和光物理性质

  摘要：

  摘要 合成了一系列烷基氨基取代的2-亚芳基和2,5-二亚芳基环戊酮化合物。这些化合物的光谱和光物理特性已经在各种溶剂中进行了测量。吸收和荧光最大值与溶剂极性的经验标度 (ET (30)) 相关。理论 TD-DFT 光谱计算和 Lippert-Mataga 分析支持这些化合物的 S 0 → S 1 激发的内部电荷转移 (ICT) 性质，其中烷基氨基取代的 2,5-二亚芳基环戊酮具有更高程度的 ICT。光物理特性包括测量各种溶剂中的荧光量子产率 (Φ f ) 和寿命 (τ f )。辐射和非辐射衰减常数已根据 Φ f 和 τ f 数据确定。非辐射衰变率随溶剂的变化被解释为内部转换和系统间交叉之间的竞争。最后，已显示两种化合物在冰醋酸中经历激发态质子化。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2016.02.009

文献信息

• Electrophilicities of Symmetrically Substituted 1,3-Diarylallyl Cations
  作者：Konstantin Troshin、Claus Schindele、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jo201668w

  日期：2011.11.18

  Kinetics of the reactions of nine symmetrically substituted 1,3-diarylallyl cations with different nucleophiles were studied photometrically in dichloromethane, acetonitrile, and DMSO solutions. The second-order rate constants k2 were found to follow the correlation log k2 = sN(N + E). The electrophilicity parameters E of the title cations were derived, using the known values of sN and N of the nucleophilic

  在二氯甲烷，乙腈和DMSO溶液中，以光度法研究了9个对称取代的1,3-二芳基烯丙基阳离子与不同亲核试剂的反应动力学。发现二阶速率常数k 2遵循相关对数k 2＝s N（N + E）。使用亲核反应伙伴的s N和N的已知值，得出标题阳离子的亲电参数E，并将其与类似取代的苯甲基铵离子的亲电性进行比较。在亲电性之间发现良好的线性相关性E和烯丙基阳离子的量子化学计算的气相甲基阴离子亲和力和取代基X的σ +常数。
• Diquat Derivatives: Highly Active, Two-Dimensional Nonlinear Optical Chromophores with Potential Redox Switchability
  作者：Benjamin J. Coe、John Fielden、Simon P. Foxon、James A. Harris、Madeleine Helliwell、Bruce S. Brunschwig、Inge Asselberghs、Koen Clays、Javier Garín、Jesús Orduna

  DOI：10.1021/ja103289a

  日期：2010.8.4

  optical (NLO) responses with reversible redox chemistry. The chromophores have been characterized as their PF(6)(-) salts by using various techniques including electronic absorption spectroscopy and cyclic voltammetry. Their visible absorption spectra are dominated by intense pi --> pi* intramolecular charge-transfer (ICT) bands, and all show two reversible diquat-based reductions. First hyperpolarizabilities

  在本文中，我们详细研究了双季铵化 2,2'-联吡啶 (diquat) 衍生物的构效关系。已经合成了 16 种新的发色团，在氨基电子供体取代基、π 共轭桥和烷基双季铵化单元中发生了变化。我们的目标是将非常大的二维 (2D) 二次非线性光学 (NLO) 响应与可逆氧化还原化学结合起来。通过使用各种技术，包括电子吸收光谱和循环伏安法，生色团已被表征为它们的 PF(6)(-) 盐。它们的可见吸收光谱以强烈的 pi --> pi* 分子内电荷转移 (ICT) 带为主，并且都显示出两种基于敌草快的可逆还原。通过使用 800 nm 激光的超瑞利散射测量了第一超极化率 beta，ICT 波段的斯塔克光谱提供了估计的静态第一超极化率 beta(0)。直接和间接导出的 beta 值很大，并且随着 pi 共轭程度和电子供体强度的增加而增加。扩展季铵化烷基链接总是会增加 ICT 能量并降低敌草快减少的 E(1/2)
• Helquat Dyes: Helicene-like Push–Pull Systems with Large Second-Order Nonlinear Optical Responses
  作者：Benjamin J. Coe、Daniela Rusanova、Vishwas D. Joshi、Sergio Sánchez、Jan Vávra、Dushant Khobragade、Lukáš Severa、Ivana Císařová、David Šaman、Radek Pohl、Koen Clays、Griet Depotter、Bruce S. Brunschwig、Filip Teplý

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02692

  日期：2016.3.4

  Helquat dyes combine a cationic hemicyanine with a helicene-like motif to form a new blueprint for chiral systems with large and tunable nonlinear optical (NLO) properties. We report a series of such species with characterization, including determination of static first hyperpolarizabilities β0 via hyper-Rayleigh scattering and Stark spectroscopy. The measured β0 values are similar to or substantially

  Helquat染料将阳离子型半菁与螺旋形的基序结合在一起，形成了具有较大且可调节的非线性光学（NLO）特性的手性体系的新蓝图。我们报告了一系列这样的种类与特征，其中包括确定静态第一超极化率的β 0经由超瑞利散射和斯塔克光谱。所测得的β 0的值是相似或基本比市售生色较大ë -4' - （二甲基氨基） - ñ-甲基-4-苯乙烯唑鎓。两种新阳离子的密度泛函理论（DFT）和随时间变化的DFT计算用于探测其分子电子结构和光学性质。预计相关分子甚至在非极性介质中也会显示出大量的二阶NLO效应，克服了开发有用材料方面的关键挑战。
• [EN] HELQUAT DERIVATIVES, PREPARATION THEREOF, AND USE THEREOF AS MEDICAMENTS<br/>[FR] DÉRIVÉS HELQUAT, LEUR PRÉPARATION, ET LEUR UTILISATION COMME MÉDICAMENTS
  申请人：USTAV ORGANICKE CHEMIE A BIOCHEMIE AKADEMIE VED CR V V I

  公开号：WO2014111069A1

  公开（公告）日：2014-07-24

  The invention provides helquat derivatives of general formula I, wherein substituents R1 and R2 are independently selected from a group comprising H and C1 to C3 alkyl; up to three of S1,2, S1',2', S3,4 and S3',4' are present, each of S1,2, S1',2', S3,4 and S3',4' independently represents a linker consisting of a bivalent hydrocarbon chain having 3-6 carbon atoms; one or two atoms selected from the carbon atoms with the descriptor 2, 4, 2', and 4' are substituted with a substituent R3 of general formula (II) or general formula (III) wherein R4 is substituted or unsubstituted aryl; T1 and T2 independently represent a bivalent hydrocarbon chain having 2-5 carbon atoms; and anions (X1)- and (X2)- independently represent anions of pharmaceutically acceptable salts. The helquat derivatives are useful as medicaments in the treatment of diseases related to increased cellular proliferation, such as oncologic diseases. ˙

  该发明提供了一般式I的赫尔夸特衍生物，其中取代基R1和R2分别选自包括H和C1至C3烷基的一组基团；S1,2、S1',2'、S3,4和S3',4'中的最多三个存在，其中每个S1,2、S1',2'、S3,4和S3',4'分别表示由具有3-6个碳原子的双价碳氢链组成的连接物；所述具有描述符2、4、2'和4'的碳原子中的一个或两个被取代为一般式(II)或一般式(III)的取代基R3，其中R4是取代或未取代的芳基；T1和T2分别表示具有2-5个碳原子的双价碳氢链；以及阴离子(X1)-和(X2)-分别表示药用可接受盐的阴离子。这些赫尔夸特衍生物在治疗与细胞增殖增加相关的疾病，如肿瘤疾病中作为药物是有用的。
• Aromatic Amines in Organic Synthesis. Part II. p-Aminocinnamaldehydes
  作者：Marek Pietrzak、Beata Jędrzejewska

  DOI：10.3390/molecules26144360

  日期：——

  Ten derivatives of p-aminocinnamic aldehydes were prepared from the reaction of either aromatic amines with dimethylaminoacrolein or benzaldehydes with acetaldehyde. Their chemical structure and purity were verified by 1H NMR, 13C NMR and IR spectroscopic methods. We found that the synthesis applying dimethylaminoacrolein as the reagent gets better yields than the one based on the reaction with acetaldehyde

  通过芳香胺与二甲基氨基丙烯醛或苯甲醛与乙醛的反应制备了十种对氨基肉桂醛的衍生物。通过1 H NMR、 13 C NMR和IR光谱方法验证了其化学结构和纯度。我们发现以二甲氨基丙烯醛为试剂的合成比以乙醛反应的合成收率更高。肉桂醛的产率根据氨基的类型以及取代基的数量和位置而变化。还描述了对氨基肉桂醛的基本光谱性质，因为该化合物可能是合成用于多种应用（例如医学和光电子学）的染料的前体。